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"Nouveaux colorants -azotiques et leur application".
Conformément à la présente invention, les demandeurs ob- tiennent des colorants azoïques précieux et nouveaux en combla nant un sulfure, un bisulfure ou un trisulfure 4:4'- diamino- diphénylique avec deux moléoules de constituants finals appro- priés dont l'un aumins est ou contient un acide amino-naphtol sul:
foulque ou un de ses dérivés N-substitués oppulé directement avec le résidu de sulfure diaminophénylique, tandis que l'autre consti- tuant de copulation peut être l'un quelconque des constituants de copulation connus et que l'un ou l'autre de ces constituants de copulation peut contenir un groupa azoïque,
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Suivant les constituants employés et suivant les conditions de la copulation* les demandeurs obtiennent des colorants qui sort précieux pour la teinture de matières fibreuses animales ou végé- tales ou pour la teinture de soies de cellulose régénrée, Cer- tains des colorants obtenus par les demandeurs donnent,sur la lai .ne,
des teintures résistant au foulage st quelques uns ont la pro priété da donner des teintures uniformes sur les soies de cellule se régénérée. On obtient des produits de valeur remarquable en oombinant le sulfure 4:4'- diaminoduiphéhylique avec au moins une molécule d'acide 2- amino-8 -naphtol-6- sulfonique ou un de ses dérivés N-substitué,
On a obtenu déjà des colorants diazoïques en combinait les acides naphtol ou aminonaphtol sulfoniques avec des bases dites thio-bases obtenues en faisant agir le soufre sur des aminés aro- matiques. Les sulfures 4:4" -diamino-diphényliques employés par les demandeurs sont des substances cristallines,de structure con nue, à point de fusion, indiqués dans les ouvrages de chimie* à savoir :
le sulfure 4:4' -diaminodiphénylique à point de fusion 108 à 109 0, (Kehrmann et Bauer, Berichte, 1896, 29, 2362),le bisulfure 4:4' -diaminodiphénylique, point de fusion 78 C. ( Schmidt, Berichte, 1878, II, 1172) et le trisulfure 4:4' -diami- niphénylique, point de fusion I22 0, (Hodgson, J. Ohem. Soc, 1925 127; 443). Ils ne sont ainsi pas identiques avec les produits dont il est parlé plus haut.
Les exemples ci-après sont explicatifs de l'invention mais ne la limitent pas ) les parties y sont indiquées en poids.
Premier exemple.- On fait dissoudre dans l'eau 216 parties de sulfure 4:4' -diamino-diphénylique et 500 parties d'acide chlo de rhydrique à 36 %. On agite la solution, on refroidit avec/la gla- ce et on lui fait subir une tétra-azotation en y ajoutant graduel lement 138- parties de nitrite de sodium. On verse ensuite la so- lution tétra-azoïque ainsi obtenue dans une solution froide bien mélangée de 322 parties de sel sodique de l'acide I-amino-8-naph- tol-4-sulfonique contenant 400 parties de pendras de soude. On
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agite la'mélange -et on le maintient froid jusqu'à ce que la co- pulation soit complète )on la réchauffe alors et on isole la oolorant en ajoutant du sel commun.
Ce colorant teint la soie de viscose en violet rougeâtre et la laine en violât.
Deuxième exemple.- 2I6 parties de sulfure 4:4' -diamino- diphénylique sont tétra-azotées avec 138 parties de nitrite de sodium et 500 parties d'acide chlorhydrique à 36% et on en lais se couler la solution tétra-azoïque dans une solution de 630 par ties d'acide 2 -phénylamino-5-naphtol-7-sulfohique contenant 400 parties de oarbonate de sodium. On agite alors jusqu'à complète copulation,, on fait chauffer la mélange et on en isole la oolo- rant par l'addition de sel commun. Il se présente sous l'aspect d'une poudre foncée qui teint la sois de viscose en teintes rou- ge bleuâtre.
Troisième exemple.- 216 parties de sulfure 4:4' -diamino- diphénylique sont tétra-azotées avec 138 parties de nitrite de soduim et 500 parties d'acide chlorhydrique à 36% puis on incor- pore la solution du composé tétra-azoïque an remuant, dans une solution de 138 parties d'acide salicylique dans 40 parties d@ hydroxyde de sodium contenant 400 parties de carbonate de sodium On agite le mélange jusqu'à complète oopuation et on ajoute a- lors une solution de 337 parties du sel sodique de l'acide 2-phé
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nylique-amino-8-naphtol-6-oulfonique. On continue à agiter jus- qu'à ce que la combinaison soit parfaite)on chauffe la mélange et on isole le oolorant en y ajoutant du sel commun.
Il se pré- sente sous l'aspect d'une poudre foncée qui teint la soie de vis oosa en brun et la laine an teintes brunes, résistant au foulai
4-nitro gel il est identique au oolorant préparé au moyen de sulfure-4'- aminodiphényliqua décrit dans la brevet anglais de la Société dite British Dyestuffs Corporation Limited Ne 10859 du 22 Avril 1927, Si l'on remplace l'acide 2-phénylamino-8-naphtol-6-sulfo-
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nique par une solution de 239 parties d'acide 2-amieo-8-maphtol- 6-sulfonique, on obtient un oolorant qui donne des teintures brun-rouge sur la soie de viscose.
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Quatrième exemple.- On ajoute à une solution de 138 par- ties d'acide salioylique dans 40 parties d'hydroxyde de sodium et 400 parties de carbonate de sodium, la solution tétra-azoï- que obtenue au moyen de 216 parties de sulfure 4:4@ -diamino- phénylique et 138 parties de nitrite de sodium de la manière u- suelle. On maintient le mélange froid et on remue jusqu'à com- plète copulation )on ajoute alors une solution neutre du compo
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se aminoazoâqueobtenu en combinant 138 parties de P-nitroarïli ne avec 319 parties d'acide I-amino-8-naphtol-3:6disulfonique en solution acide minérale,à la manière connue.
On entretient l'alcalinité du mélange et on agite jusqu'à complète copulation; on le fait alors chauffer et on isole le colorant en y ajoutant du sel commun.Il se présente sous l'aspect d'une poudre brillan te foncée qui teint la soie de viscose en une teinte vert foncé) si l'on remplace les 216 parties de sulfure 4: 4' -diaminodiphé-
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nylique par 280 parties de trisulfure 4:4' -diaminodiphénylique on obtient un colorant qui donne des teintes vert bleuâtre vif sur la soie de viscose.
Cinquième exemple.- On tétra azote 280 parties de trisul- fure 4:4' -diaminodiphénylique en présence de glacesaveo 138 parties de nitrite de sodium et 500 parties d'acide chlorhydri- que à 36% . Le composé tétra-azoïque se scpare en partie et on verse la suspension jaune dans une solution de 138 parties d'a- cide salyoiliqua dans 40 parties d'hydroxyde de sodium et 400 parties de carbonate de sodium.
Après avoir agité jusqu'à complè te copulation, on ajoute une solution neutre de 239 parties d'a- cide 2-amino-5-naphtol-7-sulfonique. On agite le mélange jusqu' à complète copulation) on le réchauffe et on précipite le colo- rant en y ajoutant du sel commun. Il se présente sous la forme d'une poudre brun rougeâtre qui teint la soie de viscose en une teinte orange.-
Le tableau ci-après indique d'une manière' plus détaillée la gamme des nuanoes que l'on peut obtenir en variant les cons.- tituants.
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-¯¯-.-------------¯¯¯¯¯¯--¯¯¯¯¯¯----¯¯ ¯¯¯---¯¯¯---------------------
EMI5.2
<tb> Diamine <SEP> Premier <SEP> oonstiu- <SEP> Deuxième <SEP> oonstitu- <SEP> Teinte <SEP> sur
<tb>
<tb> ant <SEP> de <SEP> copulation <SEP> ant <SEP> de
<SEP> copulation <SEP> cose <SEP> soie <SEP> de <SEP> vis
<tb>
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Sulfure-4:4'- Acide 2-amino-5- Acide 2-amino-5- amino-diphé- naphtol-'-sulfoni- 1- naphtol-'-sulfo- Ecarlate
EMI5.4
<tb> nylique <SEP> que <SEP> nique
<tb>
<tb> ditto <SEP> Acide <SEP> 2-amino-8- <SEP> Acide <SEP> 2-aminor8-
<tb>
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naphtol-6-sulfoni naphtol--6-sulfoni- Brun violet
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<tb> que <SEP> (acide <SEP> combiné) <SEP> que(acide <SEP> combiné)
<tb>
<tb> ditto <SEP> Acide <SEP> 2-aoétamino-8- <SEP> Acide <SEP> 2-acétamino-
<tb>
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naphtol-6- suif oni- 8-naphtol-6-ouleo- Rouge bleu-
EMI5.8
<tb> que <SEP> nique <SEP> âtre
<tb>
<tb> ditto <SEP> Acide-2-amino-5- <SEP> Acide <SEP> 2-benzoylenaphtol-7-sulfoni- <SEP> amino-8-naphtol-6- <SEP> ditto
<tb> que <SEP> sulfonique
<tb>
EMI5.9
ditto Pyrazolone I- (2 :
5r Acide 2-phényl-ami- diohloro-4-sulfophé- no-8naphtol-6-sul- Brun jau-
EMI5.10
<tb> nyle)-3-méthyle-5- <SEP> fonique <SEP> nâtre
<tb> (acide <SEP> oomhiné)
<tb>
<tb> ditto <SEP> Pyrazolone <SEP> I-phényla- <SEP> Acide <SEP> 2-amino-5-
<tb> 3 <SEP> éthyle-5 <SEP> (aoide <SEP> naphtol-7-sulfonique <SEP> Ecanlate
<tb> combine)
<tb>
EMI5.11
ditto Pyrazolone-I-(41- Acide 2-amino-8-
EMI5.12
<tb> sulfophényle)-3- <SEP> naphtol-6-sulfoni- <SEP> Brun
<tb> méthyle-5- <SEP> que
<tb>
<tb> ditto <SEP> ditto <SEP> Acide <SEP> 2-amino-8naphtol-6-sulfoni- <SEP> Rouge-oran
<tb> que <SEP> (acide <SEP> combina,
<SEP> ge
<tb>
<tb> ddtto <SEP> ditto <SEP> Acide <SEP> 2-phényle-amino-8-naphtol-ô-sul- <SEP> Brun
<tb> font <SEP> que <SEP>
<tb>
<tb> ditto <SEP> Acide <SEP> salicylique <SEP> Acide <SEP> 2-aoétamino-8-
<tb>
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naphtol-6-eulfoni- Eoarlate
EMI5.14
<tb> que
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> ditto <SEP> ditto <SEP> Acide <SEP> 2-amino-8-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> naphtol-6-sulfoni- <SEP> Ecarlate
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> que <SEP> (aoide <SEP> oombin
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> ditto <SEP> dittc <SEP> Acide <SEP> 2-phénylamino-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (-naphtol-7-sulfoni- <SEP> Rouge
<tb>
<tb>
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<tb>
<tb> que
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> ditto <SEP> Acide <SEP> 2-amino-8- <SEP> Acide <SEP> 2,2' <SEP> :
4' <SEP> -dini
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> naphtol-6-sulfonique <SEP> trophényle-amino-8- <SEP> Marron-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> naphtol-6-sulfonique <SEP> Rougeâtre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Bisulfure <SEP> Acide <SEP> 2-amino-8- <SEP> Acide <SEP> 2-amino-8-naph <SEP> Brun
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4:
4'-diamino- <SEP> naphtol-6-sulfo- <SEP> tol-6-sulfonique <SEP> violet
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> diphénylique <SEP> nique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> ditto <SEP> Acide <SEP> 2-amino-5- <SEP> Acide <SEP> 2-/amino-5-naph-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> naphtol-7-sulfoni- <SEP> tol-7-s <SEP> Ifonique <SEP> Eoarlate
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> que
<tb>
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EMI6.1
<tb> Diamine <SEP> Premier <SEP> constituant <SEP> Deuxième <SEP> consti- <SEP> Teinte
<tb>
<tb> de <SEP> copulation <SEP> tuant <SEP> de <SEP> copula- <SEP> sur <SEP> soie
<tb>
<tb> tion <SEP> de <SEP> visoo
<tb> se.
<tb>
EMI6.2
Trisulfura Amida-2-amino-5-naph- Aoide 2-amino-5- Ecarlate 4;-4l..diamino- tol-7-sulfoniqua naphtol-7-sulfo-
EMI6.3
<tb> diphéhylique <SEP> niqua
<tb>
<tb> ditto <SEP> Acide <SEP> 2-amino-8-naph- <SEP> Acide <SEP> 2-amino-8-
<tb>
EMI6.4
tol-6-sulfonique (aoi- naphtol-6-sulfoni- Marron
EMI6.5
<tb> da <SEP> combiné) <SEP> que <SEP> (acide <SEP> combiné)
<tb>
<tb> ditto <SEP> Acide <SEP> salicylique <SEP> ditto <SEP> (alcalin)
<SEP> Brun <SEP> rougeâtra
<tb>
<tb> ditto <SEP> ditto <SEP> Acide <SEP> 2-acétamino-
<tb> 8-naphtol-6- <SEP> sulfo <SEP> Rouge
<tb> nique <SEP> jaunâtre
<tb>
<tb> ditto <SEP> ditto <SEP> Acide <SEP> 2-m-xylile-
<tb>
EMI6.6
amino¯8¯naphtol-6- Brun
EMI6.7
<tb> sulfonique
<tb>
<tb> ditto <SEP> Pyrazolona-I-phényle- <SEP> Acide <SEP> 8-hydroxy-2-
<tb>
EMI6.8
3-méthyle-5- (acide naphtyle-glyoine- Brun
EMI6.9
<tb> combiné) <SEP> 6-sulfonique <SEP> clair
<tb>
<tb> ditto <SEP> Pyrazolone-I <SEP> (4'-sul- <SEP> Acide <SEP> 2-amino-8-
<tb>
EMI6.10
fophényle)-3-méthjle- naphtol-6-sulfoni- Jaune
EMI6.11
<tb> 5 <SEP> que
<tb>
<tb> Sulfure <SEP> 4:4'- <SEP> Pyrazolone <SEP> I-phé- <SEP> Acide <SEP> 8-hydroxy-2diamino-diphény- <SEP> nyle-3-méthyla-5- <SEP> naphtyle-glyoine-6- <SEP> Brun
<tb> liqua <SEP> suif <SEP> ont <SEP> que <SEP>
<tb>