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*Procédé de préparation de matières colorantes azciques" 1 On a découvert que l'on arrive à une classe étendue de matières colorantes azoïques de valeur, in- connues jusqu'à présent, lorsqu'on choisit, pour la constitution de matières colorantes azoiques les de départ de telle maniere matières qu'au moins un des composés entrant dans /
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la constitution représente un corps hétérocyclique de la formule générale:
EMI2.1
(A.R1 .
H2 (hey
Dans cette formule il faut entendre par A des groupes "nitro" ou leurs phases de réduction comme les groupes "azoxy" ou "azo" ou particulièrement le groupe "amino" ou également leurs produits d'acidylation
EMI2.2
comme - NHCO-NH-, -NH-Co-c6R4 -NH2 etc; Rl désigne une chaine carbocyclique, R2 une chaine hétérocyclique assemblée à la chaine carbocyclique R1 par la liaison carbone-carbone; par x et y il faut entendre les nombres et ± 1 ou 2 désigne finalement un atome d'halogène ou un reste intervenant à la place de l'atome d'halogène et relié à la chaine hétéro par un atome d'azote, d'oxy- gène ou de soufre.
Comme types de nombre extrêmement grand de sem- blables matières de départ pour la constitution des composés servant aux matières colorantes azoiques on en citera seulement quelques unes:-
EMI2.3
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(voir Berichte der deutschen chem.Ges. 12, 1127, (1879)
EMI3.1
par décomposition avec l'acide 1,4-ph6nylènediaminosul- fonique ; on peut aussi mettre en réaction de l'acide @
EMI3.2
-oaa7,yuobeol--3-sulfonique et saponifier ensuite; poudre grise jaunâtre pouvant être diazotée; la diazota- tion est facilement séparable au moyen de sel.
EMI3.3
EMI3.4
(constitué à partir de 7-nitro-4-méthyl-2-ehlorequino- line et de l'acide i-atn.ienaphtaline-3,6-disul- fonique, poudre grise jaunâtre facile à séparer au moyen de sel;s'accouple à 1 molécule de composés diazoique).
EMI3.5
(est obtenu à partir de quantités moléculaires de 7-
EMI3.6
nitro-9-eh.orghénanthridine (voir Journ.Amer.Chem.Soc. 1927, page 2618) et de l'acide 1,4-phenylenediaminesul- .fonique; poudre d'un gris-januâtre. A l'état de sel
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alcalin, le composa est bien soluble dans l'eau chaude;
il peut être diazoté indirectement , sa combinaison diazoique est difficilement soluble dans l'eau. @
EMI4.1
( par condensation de quantités moléculaires de l'acide
EMI4.2
1 aminr.t---8-oxynaphtaline-3.6-disu2fonique et de 6-nitro- 4-chlorequinazoline, on obtient, suivant la demande de brevet français No.23 880 du 2 février 1928, exemple
EMI4.3
3 , la 6-nitrcx-4- 8 --oxy-, 6 --disulfoE-1 -naphtyla - amino- quinazoline; cette dernière est réduite au moyen de glucose en solution alcaline de soude, à 50 , pour donner le composé azoxy; propriétésr poudre d'un jaune. gris, soluble dans l'eau avec une coloration jaune; s'accouple à deux molécules de composés diazoiques).
EMI4.4
EMI4.5
( à partir de la 2-(4-nitrophényl)-4-méthyl-6-chlore- pyrimidine (voir Rappaport, dissertation, Berne 1900) @ au moyen par -réduction de fer en présence de sel de cuisine; à l'état de sel chlorhydrique poudre cristalline incolore.
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EMI5.1
(peut être obtenu à partir de la 2-(4'-nitrophényl)- 4.6-dichlorepyrimidine (voir Pinner, Berichte der deut- shen chem.Ges. 1908, 41, 3517) par décomposition au
EMI5.2
moyen de 1 molécule diacide 1-aminc-8-*xynaphtaline-3,6- disulfonique en solution aqueuse en présence d'acétate de sodium à une 'température élevée transformation ultérieure aU,moyen d'aniline; lorsque la transformation est terminée, on rend alcalin au moyen de carbonate de soude et on expulse l'excès d'ani- line au moyen de vapeur d'eau, puis on fait la sépara- tion au moyen de sel;
poudre d'un gris jaunâtre,, facile- ment soluble dans l'eau chaude, la solution alcaline n'est.fluorescente.
EMI5.3
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(peut être constitué comme 6 par transformation au moyen de 2 molécules d'acide 2-amino-5-oxynaphtaline-7-sul- fonique, à une température élevée, sous pression.
Après purification, poudre d'un gris jaunâtre soluble dans l'eau chaude sans fluorescence; I molécule s'ac- couple à 2 molécules de composés diazoiques).
7. )
EMI6.1
EMI6.2
(à partir du chlorure de l'acide 2- (3'-nitrophéoyl)-6- chlorepyrimidine+4-carbonique (voir Pinner Die Im±dD, a.therlt, Berlin 1892) par transformation au moyen de 1 molécule d'acide 1-amino-8-oxnaphta'line-3. 6...d,pi dans l'eau, en présence d'acétate de sodium à 70 , et transformation ultérieure du corps intermédiaire formé contenant du chlore au moyen de 1 molécule de 4-méthyl- thio-phénol, en présence de bicarbonate de sodium, moyennant une longue cuisson avec agitation; poudre d'un jaune gris pouvant être mise en sel; les solutions aucune aqueuses ne présentent fluorescence.
Le composé amino
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pouvant être obtenu par réduction est une poudre grise
EMI7.1
diazotabler le composé diazoique n'aocouple lentement lorsqu'on le coule dans du carbonate de soude pour former une matière colorante rouge difficilement solble, se précipitant*
EMI7.2
EMI7.3
(la 2. C--dichloré-4-( 3'-nitrophrrl) rimi-dine (voir Berichte der deutschen Chem.Gesellschaft, 32 1533 anée 1899) est d'abord transformée au moyen d'une solu- tion aqueuse du sel de sodium de l'acide 5-amino-2-
EMI7.4
1 oxybenzoique, à 50 - 6 . On fait agir sur le composé intermédiaire obtenu de l'aniline à 100 .
Traitement comme en 6; poudre d'un jaune gris difficilement so- luble dans l'ean; se dissout dans l'eau chaude en cas d'addition de lessive de soude.)
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EMI8.1
EMI8.2
(la 2-. nitrophénrl--(3'-uitrophéL)-6hZorepyrimi- dine est transformée à', 115-120 , en présence à'aa4tate de sodium, au moyen de l'acide 2#amino#5oxys&phtaline#7-sul- fonique. Poudre jaune grisâtre facilement mise en sel en masse gélatineuse . le sel de sodium est soluble dans Peau chaude;. la solution ne possède aucune fluorescence)
EMI8.3
(à partir de la 6-nitro-4-chlorequinazoline et de l'acide
EMI8.4
14-.amino phényl)--5-pgrazalane-3--carbonique s 40 en présence d'agents se combinant aux acides.
Poudre tirant sur le jaune, soluble dans beaucoup de solution de soude chaude, bien soluble dans une lessive de soude caustique.. Réagit avec de l'acide nitreux pour former un
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composé nitreux jaunâtres voir demande de brevet français No.23 880 du 2 février 1928 10. )
EMI9.1
(voir la demande de brevet français No.23 880 du 2 fé- vrier 1928.)
EMI9.2
(constitué suivant la demande de brevet français No.24157 du 29 mars 1928 condensation de 2 molécules d'acide 5- amino-2-oxybenzoique ou d'acide 1.4-phénylènediamine- sulfonique au moyen de 1 molécule de 6-nitro-2,4-di- chlorequinazoline, en milieu aqueux, d'abord à 40 , ensuite à 85 ).
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EMI10.1
(constitué suivant la demande de brevet français No.24157
EMI10.2
du 29 mars, exemple 2, ). S03H..
3.) ÙN"1 ¯ -NE S0'H '-C M,2/<::> - 003H (de la 7-nitro-2.3-dichlore-quinoxaline (petites aiguilles faiblement jaunes ayant un point de fusion de 152 , voir dissertation Dörbecker, Marburg, 1899} est transformée à 90 - 100 , en solution aqueuse, en présence d'acétate de sodium, au moyen de 1 molécule
EMI10.3
d'acide 2-amino-$-axrnaphtaline-3..6-d.isulfonig,ue, le composé obtenu est réduit au moyen de fer et d acide acétique et le composé amino prenant naissance, - une poudre blanchr grisâtre dont le composé diazoique donne
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en solution alcaline de soude une matière colorante rouge-,
est transformé à 40-50 au moyen de 1 molécule de chlorure 3-nitrabenzoylique. Le compose! nitroben- zoylique précipité le plus souvent sous une forme vis- queuse est réduit finalement au moyen de fer et d'acide acétique.. Propriétés: poudre grise se précipitant facilement à l'état de gelée lors du refroidissement de la solution aqueuse chaude, diazotable; le composé diazoique s'accouple petit à petit en solution alcaline de soude pour donner une matière colorante rouge bleuâtre difficilement soluble.
13 a. )
EMI11.1
EMI11.2
(de la 7-nitro-2.µ-dichiorequinoxaline, est chauffée à 60 avec 1 molécule de méthylate de sodium dans l'al- cool méthylique. Le composé nitro obtenu peut être réduit au moyen dtétain et diacide chlorhydrique. Le sel d'acide chlorhydrique du composa amino est une poudre cristalline d'un blanc grisâtre qui est très difficilement soluble dans,les dissolvants organiques.) 13 b. )
EMI11.3
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EMI12.1
( de la 7-nitro-2.µ-àichlorequinaxaline est condensée comme en 23 avec 1 molécule diacide 2-.amina--oaynaphGa- line-7-sulfonique. On condense comme en 6 au moyen dl-ani- line.
Poudre grise jaunâtre, soluble dans l'eau avec une une coloration jaune, pouvant être facilement mise en sel.)
EMI12.2
EMI12.3
( de la 2.4-di-( -nitraphényl-6-ehlare.l,..5 triazin (voir Pinner, tv4'- cit.) est condensée à 1000. au moyen d/une solution aqueuse de 1*'acide l-amino-8-oxynaphta- hine-3a6-âisulfoniq,r,e,, en présence dtacétate de sodium..
Poudre d'un gris jaune, pouvant être mise en sel; ses solutions alcalines ne sont pas fluorescentes. On exécute exactement de la même manièrela condensation avec
EMI12.4
leacide 2-ammo-5-oxynaphtaline-?-sulfonique , ainsi que
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la condensation avec lucide 1.4-phénylènediamine- sulfonique,. Le composé obtenu à partir de ce dernier est soluble dans l'eau chaude, indirectement diazotable; son composé diazoique est jaune et très difficilement soluble.)
Le procédé est réalisé de telle manière que lors de la réaction de diazotation et de couplage en emploie au moins un composé hétérocyclique de la formule générale mentionnée plus haut.
On peut toutefois prendre aussi un composé hétéro- cyclique de la formule générale ci-dessus dans laquelle A représente le groupe nitro et B un atome d'halogène mobile, et le condenser avec des composés qui portent à un atome d'azote, d'oxygène ou.' de soufre des atomes d'hydrogène susceptibles d'entrer facilement en réaction un au moins de ces composés contenant le groupe azo; suivant ce procédé on obtient des composés comme par
EMI13.1
exemple NO 2 15..) cxNú 1 S05H NC SOB C BE 1 W-N=N- cE5 SQ)Ir
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(obtenu par transformation de 2-nitrc-9-chloreacridine avec le corps aminoazoique pouvant être obtenu à partir de l'acide 2-aminonaphtaline-4.8-disulfonique diazoté, par accouplement avec du 3-aminotoluol).
16. )
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(obtenu par transformation de la matière colorante azoique formée à partir de l'acide 4-diazotoluol-3-sul- fonique et d'acétacétyl-4-amino-anilide, au moyen de 6-nitre-2.4-dichlore-quinazcline, dans l'eau à 40 , trans- formation ultérieure du corps intermédiaire contenant du chlore au moyen d'acide 5-sulfo-3-aminobenzoique, à 85 C.
Poudre jaune, soluble dans l'eau avec une coloration jau- ne intense; le groupe nitro peut être réduit au moyen de sulfhydrate de sodium à la température ordinaire).
17.)
EMI14.2
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(d'une manière' analogue à 16, à partir de quantités mo-
EMI15.1
léculaires d'acide 4"'wamino-4obenzol-3-carbonig,ue, de 6-nitro-2.4-'dïch-loréquinazolïne et de dimthy1am1ne lors 'de la dernière transformation, on travaille avanta- geusement avec de la'dimëthy lamine en excès, dans un récipient fermé, à 80 .)
Dans les nouvelles matières colorantes azoiques obtenues suivant le procédé esquissé, les groupes nitro peuvent encore être modifies par réduction en groupes azoxy,. azo ou amino et dans le dernier cas par diazota- tion et accouplement ou aussi par acidylisation ou nouvelle condensation avec des composés hétérocycliques à atomes d'halogène mobiles.
Suivant le choix des constituants., on obtient ainsi des matières colorantes qui s'emploient comme matières colorantes acides pour la laine, comme matières colorantes à mordançage,, comme matières colorantes directes pour le coton, comme matières colorantes du coton qui peuvent être traitées sur la fibre, etc.,
Les exemples suivant expliquent le procédé sans le limiter..
Exemple 1::-
La solution aqueuse du composé diazoique provenant
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de 217 parti-es en poids de 6-ehlore-4-méthyl-2-(4'-ami- nophényl)-pyrimidine (formule 5 ci-dessus} est versée
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à 0 dans une dissolution alcaline à la soude de 254
EMI16.1
parties en poids de 1-(2"-sulfophényl)-j-méthyl-5- pyrazolone. Apres la fin de l'aceouplement, qui s'effectue rapidement, on sépare en sel et on travail- le de la manière usuelle.. La nouvelle matière colorante teint la laine en bain acide en des tons jaunes très uniformes et en même temps très résistants au foulage et à la lumière..
Une matière colorante monoazoique qui teint la laine en un ton pur jaune tirant sur le'vert en bain acide de façon résistante à la lumière et au lavage, est obtenue lorsqu'on réunit le composé diazoique de
EMI16.2
Bz-amino-3-métho:J!:y-2-chlorequinoxaline (formule 1301. ci-dessus), en solution alcaline, avec la 1-(2'-chlore- 5 "-sulfophéri3ri-3-éthyl--5-pyrazQlane..
Si l'on emploie le produit de condensation ré- duit de 1 molécule de 6-nitro-4-chlore-quinazoline et de 1 molécule d'acide 2-amino-5-oxynaphtaline-7- sulfonique (formule 10 ci-dessus) comme constituant de diazotation et si on accouple le composé diazoique, en présence d'acétate de sodium, à l'acide monosulfo- nique de l'acéto-acétyl-2-anisidide, on obtient un orange tirant faiblement au jaune qui passe bien sur le coton dans le bain de soude et de'se de Glauber et qui, dévelpooé sur la fibre au moyen de 4-nitrodiazo-
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benzol, se transforme en un rouge orangé clair intense de très bonne résistance au lavage et à la surteinture.
Exemple 2:-
Le composé aminodisazoique, diazoté de la manière . ordinaire, provenant de 605 parties en poids d'acide
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l-,aminobenzol-2.5-disulfonique + 1-aminonaphtaline + acide l-amino-2-éthoxynaphtaline-?-sulfonique est agité avec un peu de glace pour former une pâte fine et est réuni à + 5 à une solution de 501 parties en poids du produit de condensation réduit de 1 molécule d'acide
EMI17.2
2*-amina-µ-axynqphtaline-7-aulfonique et de 1 molécule de 2-chlore-4...6-di t nitrcghényl)-L..,5-triazine (voir la formule 14 ci-dessus} dans un peu d'eau et beaucoup de pyridine. Après l'accouplement rapidement terminé, on dilue avec de l'eau et on sépare en sel.
La matière colorante purifiée par une seule redissolution teint le coton en des tons bleus tirant sur le vert; par tétrazotage sur la fibre et développement 'au moyen de
EMI17.3
2 molécules de 3-méthyl-I-phérrl-5- pyra.zoT,one, on ob- tient un beau vert très résistant au lavage, à la sur- teinture et à la lumière.
On arrive à un vert de dé- veloppement ayant les mêmes propriétés, par le rem- placement du produit de condensation réduit, ci-dessus indiqué, employé comme constituant d'accouplement par .le produit de condensation réduit, de constitution
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analogue, provenant de 1 molécule d'acide 2-aminé-
EMI18.1
5-axynaphtaline-'-sulfonïg,ue et de 1 molécule de 6- chlore-4-(µ'nitrophényl)-2-(4Lnitrophényl)±pyrimiàine (voir la formule 8a ci-dessus).
On peut en pareils cas aussi procéder de telle façon qu'on accouple,les pro- duits de condensation, correspondants non réduits a des composés diazoiques ou diazoazoiques et que dans les matières colorantes ainsi formées on réduit les groupes nitro, par exemple au moyen de sulfure dé sodium, de sulfbydrate de sodium etc.... de préférence à basse température.
On obtient en outre des matières colorantes de développement vertes, gris tirant sur le-,-vert et olives, également très résistantes, lorsqu'on accouple le com-
EMI18.2
pose diazo oicue provenant psi' :exemplé '-dè l'acidEt '1-aminobénZ.µ-àisulfoniquà, de 'lak;:ÙrJn1ihtaJ.ine et de l'acide l-aminonaphtaline-7-sulfoHique au produit de condensation réduit, indiqué à la formule 10 ci-
EMI18.3
l .. û ...:' ,"'" ( f"""1<;::..
.. dessus provenant de 6-nitra-4-chlâxeqûiriâzôline et de l'acide 2-aminQ-5-oxyaphtaline-j-sn2ftinfqû, et qu'on diazote sur la fibre ; la matière colorante ainsi obtenue teignant directement en bleu les fibres végétales,
EMI18.4
et qu'on développe au moyen c'ïe 3 =méthyl-lpéyl-5- pyrazolone, d'arylides acétiques, :& t ir'n1ande ou de . - . , , ",' . , .'!- :, ". c7"".r. sulfazones. Le produit de laformule 10, déjà employé
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EMI19.1
,.< ci-dessus, peutsutiliser aussi pour la réalisation de tons de développement bordeaux remarquables : on diazote
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par exemple l'acide di-(2.'-méth3rl-.4'-aninazolenzol- 4-sulfonique et on l'accouple ensuite en solution alca,- line de soude avec le composé ci-dessus de quinazoline.
On obtient de cette manière une matière colorante amino- disazoique, qui teint le coton en un beau rouge de vin.
La teinture diazotée, développée avec du bêta-naphtol, possède un ton analogue mais plus intensif ; est très résistante au lavage,à la surteinture et à la lumière.
Des matières colorantes solides de chromage pour la laine sont obtenues lorsqu'on accouple au pro- duit de condensation provenant de 1 molécule de 5nitro- 4-chlorequinazoline et de 1 molécule diacide 1-amino-8-
EMI19.3
ornaphtaline-.6-diulfan3.g,ue des composés ortho-oxy- ou ortho-carboxy-di,aaoiques; la teinture chromée de la matière colorante monoazoique provenant de 4.6-dinitro- 2-diazophénol et du composé mentionné est par exemple un beau noir verdâtre de bonne résistance au foulage et à la lumière.
On obtient en outre des matières colorantes di- reotes solides allant du bleu au vert tirant sur le bleu,passant bien sur les fibres végétales, lorsqu'on emploie le produit de condensation de 1 molécule d'un
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acide péri..aminonaphtolsulfonique, par exemple de Itacide 1-amino-8-oxynaphtaline-µ.6-disulfonique et de 1 molé- cule de la 2-chlore-4.6-di..( - nitrQphênyl-1,3.--tri- azine ou de ses équivalents comme constituants finaux (voir la formule 14 ci-dessus}. Une matière colorante dé ce genre est par exemple la matière colorante disazoique secondaire provenant d'acide diazoté 1-amino-8-oxynaphta-
EMI20.2
Iine-3.6-âisu.fon3que + l'éther 3-amino-4-orésoiéthyiiqae, diazoté davantage et accouplé au produit de condensation qui vient d'être mentionné.
Un bleu notablement plus verdâtre, ayant à part cela des propriétés analogues, est constitué par la matière colorante disazoique seoondaire
EMI20.3
provenant de l'acide 4-ammoaeétanilide-5-xulfonique, de lacide l-amino-2-ethoxynaphtaline-6-suIfoniqtEe et du produit de condensation de 1 molécule de l'acide 1-ami- nor8-oçynaphtaline-3.6-disulfon3.que et de 1 molécule de 6-chl.ore-4-3t n.traphén,rl--2-C4.nïtrophérl pyrfi- dine (voir la formule 8a ci-dessus).De semblables ma- tières colorantes disazoiques secondaires conviennent également parfaitement pour la teinture uniforme de vis- cose d'origine différentes.
La capacité de passage de ces matières colorantes sur le coton est encore augmentée par une longue agitation à environ 4Q - 50 avec une quantité-de sulfure de sodium insuffisante pour la réduction des groupes nitro en
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phases amino, ou également par un traitement réalisé comme d'habitude au moyen d'une solution alcaline de glucose.
On parvient en outre à des matières colorantes azoiques intéressantes qui dérivent de la di-(nitro-
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phényl)-triaZine..l:3.5, lorsqu'on imprègne (foularde) par exemple sur la fibre végétale 2% du composé réduit indiqué à la formule 14 ci-dessus, provenant de quantités moléculaires de 2-chlore-4.6-di-( -nitrophényl)-triazine-
EMI21.2
1.3 . 5, et d'acide 2-amino-5-oxynaphtaline-7-sulfonique, qu'on fait passer ensuite les fibres ainsi traitées dans un bain de nitrite acidulé ce qui produit un tétrazotage et qu'on fait finalement l'accouplement avec du 2-naphtol- sodium ou des arylides-d'aoide 2.3-oxynaphtoiqe ou des 4-oxynaphtylaryl-cétones ou des oomposés analogues. On obtient ainsi des tons rouges brillants, résistants au lavage, et résistants très bien au frottement.
On indiquera finalement'la préparation d'une matière colorante directe provenant de ce groupe et teignant le coton en tons roses clairs très résistants à la lumière: Dans le produit. de condensation de la formule 14 prove-
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nant d'acide 1.4-phénylênediaminesulfonique et de 2- ohlore-4-6-di-( -nitrophényl)-triazme-1.3.5, on réduit de là manière usuelle les deux groupes nitro.
Le composé triamino obtenu est acétyié avec un peu plus de 2 molé-
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cules d'anhydride d'acide acétique en solution aqueuse, ce qui donne un composé ayant la formule suivante:
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(poudre grise soluble'dans un alcali, diazotable; com- posé diazoique difficilement soluble) 533 parties en poids de ce composé sont diazotéés indirectement; on accouple tout d'abord n milieu acide au Congo avec 239 parties en poids d'acide 2-amino-8-oxynaphtaline-6- sulfonique; par une addition plus grande d'acétate de sodium on achevé la formation de la matière colorante.
La matière colorante est transformée de la manière usuelle en un sel alcalin. Il se produit encore un rose plus jaunâtre un peu pluclair lorsqu'on emploie l'acide 2- méthyl-amino-naphtaline-7-sulfonique comme constituant d'accouplement,
Exemple 3:-
On diazote indirectement 532 parties en poids du produit de condensation de 2 molécules d'acide 5-amino- 2-oxybenzoique et de 1 molécule de 6 nitro-2,4-dichlore- quinazoline (voir la formule 11 ci-dessus) et on accouple de la manière usuelle en présence d'acétate de sodium'
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avec 173 parties en,poids d'acide 1-aminonaphtaline- 6-sulfonique; après la fin de l'accouplement, on diazote indirectement davantage, on isole le composé diazoazo- ique au moyen de sel et on filtre.
On remet en boue à la température de la glace et on accouple à 0 de nouveau au moyen d'une solution aqueuse de 173 parties en poids d'acide l-aminonaphtaline-6-sulfonique, tandis qu'on ajoute petit à petit un peu de solution d'acétate de sodium. La matière colorante aminodiazoïque isolée ainsi obtenue est diazotée davantage à 0 - +5 et on l'accouple à 315 parties en poids d'acide 2-phényl-
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amino-5-oxynaphtaline-'7--sulonique, et en faisant couler le composé diazo-disazoique avantageusement en agitantbien sous la surface de la solution alcaline à la soude des constituants d'accouplement à 0 .
La matière colorante trisazoique pure passe sur le coton en tons bleus :la teinture additionnée de cuivre de la manière usuelle est un bleu bien résistant au lavage et à la'lumière.
Si l'on remplace le dérivé de quinazoline ici em- ployé comme constituant de départ par le dérivé de pyrimidine de constitution analogue, que l'on obtient par réduction du produit de condensation de 1 molécule
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d'acide 5-amino-2-oxybenzoS.que avec 1 molécule de 2.6- dichlore-4-(3'-nitrophényl)-pyrimidine, et échange du
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second atome de chlore contre de l'aniline (voir la formate 8 ci.-dessus), on parvient à une matière colo- rante bleue dont lteinture additionnée de cuivre possède sur les fibres végétales des propriétés précieuses ana- logues.
Une matière colorante trisazoque de cuivrage, bleue et solide est en outre obtenue lorsqu'on accouple le produit de condensation réduit réduit provenant de 1
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molécule d'acide 3-amino-2-oxyben2oîque et de 1 molé- cule de 6-nitro-4-chlore-quinazoline (voir la formule 10 ci-dessus) successivement à 2 molécule d'acide 1- aminonaphtaline-7-sulfonique, qu'on diazote davantage et qu'on réunit finalement en milieu alcalin de¯ soude ou ammoniacal à 1 molécule du produit de condensation de 1 molécule de 2-4-dichlorequinazoline, 1 molécule
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d'acide 2-amino-5-oxynaphtaline-?-sulfonique et 1 molé- cule d'acide 5-amino-2-oxybenzo'ique (préparation suivant la demande de brevet français 23 704 du 21 décembre 1927.
Pour la préparation de matières colorantes directes précieuses, on peut employer aussi les dérivés de quin- azoline et de pyrimidine employés dans cet exemple.
Si on diazote par exemple le produit de condensation mixte 'indiqué à la formule 11 ci-dessus; provenant de quantités moléculaires de 6-nitro-2.4-dichlore-quinazo-
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line, d'acide 1,4-phénylénediaminesul.fonique et djael
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5-amino-2-oxybenzoique et si l'on accouple le composa di- azoique précipité, difficilement soluble, en milieu faiblement acide au Congo, avec l'acide 2-méthylamino- naphtaline-6-carbonique, si l'on réduit alors à l'aide de sulfure de sodium ou de sulfure d'ammonium, le groupe nitro de la matière colorante azoique et si l'on phosgène finalement le corps aminoazique ainsi obtenu, on parvient à une matière colorante qui teint le coton, dans le bain de carbonate de soude et de sel de Glauber,
en de très beaux tons roses profonds résistant à la lumière; par cuivrage ultérieur on obtient un rose un peu plus foncé de bonne résistance au lavage.
On obtient des matières colorantes polyazolques intéressantes lorsqu'on hexazote le produit de conden- sation réduit de 1 molécule de 6-nitro-2-4dichlorequinanzo- line ou de composé nitro- de constitution analogue avec 2 atomes d'halogène .eohangeables, liés à une chaîne hétéro, et 2 molécules d'acide 1.4-phénylène-diamine- sulfonique (voir par exemple la formule 11 ci-dessus) ou d'acide 1.3-phénylènediamine-4-sulfonique et qu'on accouple les composé; hexazoique, gélatineux, le plus souvent précipités sous une forme brunâtre, avec 3 molé- oules de 1.3-phénylène di amine. De semblables ma dières colo- rantes teignent le coton en brun.
Par développement avec du p-nitro-diazobenzol, on obtient des tons foncés d'un
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brun noir qui résistent bien au lavage et parfaitement à la lumière.
Exemple 4:-
Le composé diazoique fabriqué de la manière usuelle au moyen de 469 parties en poids du corps aminoazique
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provenant de l'acide 1"amino-8-oxynaphtaline-r.6-ü- sulfonique et de l'éther 3-amino-4-orésolméthylique est accouplé à -10 à -5 avantageusement en présence de pyridine,. avec 475 parties en poids du produit de con- densation réduit provenant de 1 molécule de 2-(4'-nitro
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phényl)-4-6-diehlarepyrimidine, de 1 molécule d'acide 1-mîne-8-oxynaphtaline-3.6-dïsulfonique et. de 1 molé- cule d'aniline (formule 6 ci-dessus). Apres la forma- tion rapidement terminée de la matière colorante, on dilue la solution d'un bleu par avec de l'eau chaude, on sépare en sel et on filtre.
On peut pour cet accouple ment opérer aussi de telle manière que l'on acétyle sur l'hydroxyl le composé diazoique de l'acide 1-amino- 8-oxynaphtaline-3.6-disulfonique avec de l'anhydride d'acide acétique, par exemple en présence de craie, ou
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qu'on- toluolsulfone l'acide aminonaphtoisulfonique en solution alcaline de soude caustique, qu'on diazote en- suite et qu*on accouple d'une manière connue à de
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l'éther 3-amine-4-crésolmêthylique, qu'on diazote encore indirectement à froid et qu'on réunit finalement
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au dérivé mentionné plus haut de pyrimidine en présence de pyridine, de carbonate de soude et d'ammoniaque..
Par diazotage indirect des composés aminoazoiques obtenus (de préférence dilués, température 20-30 ) et accouplement, en solution alcaline de soude, à 218 par-
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ties en poids de 1-(r-carhvxyphényl-3téthyl.--pyra- zolone on arrive, - dans le cas de 1+acide 1-amino-8- oxynaphtaline-3.6-disulfonique estérifié sur l'hydroxyle on dissocie tout d'abord le reste acidylique par chauffage avec de la soude ou une lessive de soude caustique -, à une matière colorante trisazoique d'un vert pur. Cette matière passe sur le coton, teint suivant un des procédés usuels, en de beaux tons verts de solidité remarquable à la lumière. Le produit convient aussi parfaitement pour la teinture de demi-laine.
A la place du produit de condensation mentionné plus haut., on peut utiliser, par exemple aussi le produit correspondant provenant de 1 molécule de 2-(4'-nitrophé-
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nyl-4.6-dichlctrepyrimidine et de 1 molécule diacide l-amino-8-oxynaphtaline-µ.6-disulfonique dans lequel le second atome de chlore de la chaine hétéro est remplacé par hydroxyl, ce qui peut se faire par exemple par cuis- son du corps intermédiaire contenant le chlore avec un peu plus que la quantité calculée de lessive de soude caustique;
le nouveau composé possède la formule:-
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On obtient ainsi à 1' aide du composé diazaazoique
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provenant d'acide 1-amino-8-uxynaphtaline-3.6-diaulfoniqge et d'éther-µ-amin0-4-cfôsolméthfliquej et à l'aide de la pyrazolone mentionnée plus haut, comme produit final, un vert qui teint le coton en un ton un plus bleu que la matière colorante décrite plus haut* Les propriétés de solidité sont les mêmes.
A la place de l'acide 1-amino-8- oxynaphtaline-3.6-disulfonique employé comme matière de dé départ dans cette matière colorante, on peut utiliser
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aussi l'aaide 1-amino-8-oxynaphtaline-4.7-disulfo;ique, et à la place de ltéther 3-amino-4-crésométhylique, l'éther correspondant éthylique ou oxéthylique ou leurs esters d'acide sulfurique; en cas d'emploi de ce dernier
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et de remplacement de la 1-(2'-carboxyphényl)-3-méthyl- 5-pyrazolone par l'acide acéto-anilide-4-carbonique comme composant final, on obtient un vert clair bleuâtre.
Des matières colorantes de développement vertes sont obtenues lorsqu'on réunit le composé diazoazoique provenant d'acide 1-amino-8-oxynaphtaline-6-sulfonique et'
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d'éther 3-amino-4-erésoliciual aux- profits de condensation employés dans l'exemple précédant et qu'on développe sur
1
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la fibre au moyen de 1-phényl-µ-méthyl-5-pyrazolone les matières colorantes eminodisazoiques bleues obte- nues. Il va de soi que l'on peut employer aussi dans de semblables matières colorantes les produits de con- densation non réduits provenant de quantités molécu-
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laires de 2- (.f -ti.trrtpï3ényl j ..6-dick.orepyrimidine, dtacîdes,.-l-amino-8-oxmaphtaline-sultoniques et d'amines ou de phénols ou thiophénols;
on doit alors, dans la matière colorante nitrodisazoique Obtenue, réduire le groupe nitro au moyen de sulfure de sodium, de sulf- hydrate de sodium, etc...
Des matières colorantes du type indiqué dans 1' exemple ci-dessus peuvent du reste aussi être constitués par le fait qu'on diazote par exemple le produit de con- densation réduit correspondant à la formule 6 ci-dessus, 'et qu'on l'accouple, avantageusement en présence d'
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acétate de sodium, à la l-(2'-sulfophényl)-3"&éthyl-5- pyrazolone, l'acide acéto-2-anisidiàe-sulfonique ou l' acide méthyl-aétolaulfonique et des composés équivalents et qu'on accouple ensuite à la matière colorante obte- nue des composés diazoïques par exemple ceux de l'acide
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l-amino-8-(aeidylé)-oxy-naphtalme-j.6-àisu1fonique et d'éther 3-.amino-4-oresoléthylique ou de 1.-anaphta7.ixe
La matière colorante trisazoique constituée sui- vant l'un des procédés ci-dessus :
acide 3-amino-2-oxy-
EMI29.5
be..o1que z 1-emino-naphtaline 4- le? produit de conden- sation réduit de la formule 6 ci-dessus + 1-(5'-carboxy- 4t.OXY-3f-SUlfQPhénYl}-,-métb1'-pypaZolonr teint le
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coton en vert bleuâtre dans le bain de carbonate de soudé et de sel de Glauber; par cuivrage ultérieur on obtient un vert résistant au lavage et remarquablement solide à la lumière.
On peut en outre établir aussi des matières colorantes de développement ayant d'autres tons à l'aide de produits de condensation de 2-(4'-nitroché-
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nyl)-..6-diehloropyrimidine par le fait qu'on réduit par exemple le produit de condensation indiqué à la formule 6 a ci-dessus provenant de 1 molécule de la nitrophényl dichlore-pyrimidine mentionnée et de 2 molécules d'acide
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2-amino-µ-oxynaphtaline-7-sulfonique, qu'on accouple ensuite à 2 molécules d'acide 3-diazoph6nyl-oxaminique en milieu alcalin de soude, et qu'on élimine finalement le reste d'acide oxalique par saponification. La matière colorante obtenue, hexazotée sur la fibre et développée avec du bêta-naphtol ou des arylides d'acide 2.3-oxy- nphtoique, donne des tons rouges très résistants à la lumière et au lavage.
Exemple 5.)
469 parties en poids du composé aminoazoique encore diazoté, utilisé à l'exemple 4, provenant d'acide 1-ami-
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no-8-oxynaphtaline-3.6-disulfonique et d'éther 3-amino- 1.-crésolméthyliqus sont accouplées à -5 à -100, avan- tageusement en présence de pyridine, à 598 parties en poids du produit de condensation réduit provenant de
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1 molécule de chlorure d'acide 6-ohlore-2-(31-nitrophé- nyl)-pyrimidine-4-carbonique, de 1 molécule d'acide 1- amino-8-oxynaphtaline-3.6-disulfonique et de 1 lplécule
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de l-métbyl-4-mercapto-benzom (voir la formule 7 ci- d4SSUS); on peut se servir aussi des variantes indiquons à l'exemple . avec l'acide 1-8mino-8-oxynap%taline-µ.6 - disulfonique 0-acydilé.
La matière colorante d'un bleu intense obtenue est séparée de la manière habituelle.
Elle passe sur le coton en tons bleus et se transforme par développement par exemple au moyen de 1-phényl-3- méthyl-5-pyrazolone en un vert de bonne résistance au lavage, bien caustifiable et de résistance remarquable à la lumière. On peut également, dans cette série, par- venir à des verts directs solides pour les fibres végé- tales lorsque pour des matières colorantes du type dé- crit dans cet exemple on effectue le dernier accouplemat non pas sur.la fibre mais dans la substance.
Une sem- blable matière colorante provient par exemple du corps aminoazoique obtenu à partir d'acide 3-chlore-2-amino-
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l-méthyl-benzol-58ulfonique et d'acide 1-amino-2-6thoxy -naphtaline-6-sulfon:qu par nouveau diazotage et accoup lement en présence de pyridine avec le produit de oonden sation réduit de la formule 7, nouveau diazotage et
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accouplement final avec de la 1-(3t-carboxyphényl)-3- mêthyl-5-pyrazolone.
Exemple 6.)
On diazote indirectement 381 parties en poids du produit de condensat ion saponifié Indiqué à la formule 1 ci-dessus, provenant de 1 molécule de 6-nitro-2-chiore
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benzo-thiazol et d'acide k-oxalylamino-1.>aminobenzol-3- sulfonique. Le composé diazoique se précipite de facon
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difficilement soluble;
il est accouplé en présence du carbonate de soude ou de magnésie avec 138 parties en poids d'acide salicylique à 0 .On précipite à chaud en solution acide au congo, on filtre, on réduit la matière colorante de nouveau mise en pâte de la manière usuelle avec du sulfhydrate de soel um, on sépare la matière colorante aminoazoique, on la dissout de nouveau en milieu alcalin, on diazote indirectement davantage et on accouple finalement de la manière usuelle à 234
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parties en poids de 1-(g'-oxy-µt-earboxyphényl)-µ-méthyl -5-pyrazolone. Le traitement se fait comme d'habitude.
La nouvelle matière colorante passe sur le coton en tons jaunes intenses qui se transforment par cuivrage ultérieur et un jaune foncé de bonne résistance au lava- ge et à la lumière. Un jaune de cuivrage ayant des pro- priétés analogues s'obtient par l'emploi du dérivé de thiazol utilisé dans cet exemple.
Une coloration rouge jaunâtre très intense, résistant au lavage, est obtenu sur le -coton lorsqu'on accouple une molécule du composé diazoique difficilement soluble du produit de conden- sation réduit provenant de 1 molécule de 6-nitro-2- chlore benzothiazol, et de 1 molécule d'acide 2-amino- 5-oxynaphtaline-7-sulfonique (voir la formule 1 ci- dessus) à molécule de l'acide 5.5'-dioxy-2.2'-dinaph-
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tyl-ure-7.7'-disulfonique, qu'on applique sur le coton la matière colorante isolée de la manière usuelle et qu' on traite finalement par du 4-nitro-diazobenzol.
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Exemple 7.)
644 parties en poids du produit de condensation pro- venant du composé aminoazoique obtenu à partir de l'acide
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2naphtylamine-..8-disulfonique e de 3-aminotoluol avec de la Ù-nitro-9-chloro-aeridine (vor la formule 15 ci-%- dessus), sont dissoutes dans aussi peu.d'eau que possible et sont réduites partiellement en présence de magnésie à 50 par 357 parties en poids de sulfure de sodium cristal- lisé. Le corps aminoazique obtenu est, après purification diazoté indirectement et accouplé en milieu alcalin de soude à 492 parties en poids du produit de condensation réduit fabriqué suivant la demande de brevet français 23.880 du 2 février 1928, provenant de 1 molécule de 6-
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n:ktro-4-ohlorequi,'nazoline et de 1 molécule d'acide 2- am3no-oxynaphtas3:rte-l.'-dâ.aulfonique.
La matière écolo- rante ainsi formée donne sur le coton, à l'état diazoté , développé avec du béta-naphtol de sodium, un orangé rougeatre intense résistant au lavage et à la surteinture.
Lorsque dans-le produit de condensation, indiqué dans la formule 17 ci-dessus, provenant de 1 molécule de
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6-nitro-2...-dich.orquiraaaline, de 1 molécule diacide .--am.no-.'-axya.zobenzP3.-3<t-cxabonique et de 1 molécule de diméthylamine, on réduit le groupe nitro-de préférence au moyen de sulfhydrate de sodium en suspension alcooli- que aqueuse-, qu'on diazote davantage indirectement en grande dilution et qu'on accouple finalement en milieu
EMI33.4
alcalin de soude avec la I-(5'-carboxy-?.1.'-oxy-3'-sulfo- phnyl-3-y.--pyrazolo,e' on parvient à un matière
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colorante disazoique teignant le coton en jaune intense,
dont la teinture ayant subi le cuivrage ultérieur ('\.on.. stutue un jaune très résistant à la lumière et au lavage On obtient en outre des matières colorantes de dévelop- pement claires lorsque dans le produit de transformation
EMI34.1
au.moyen de 6-nitno-g-ehione-quinazolme, du composé aminoazoique qui est obtenu par accouplement de l'acide 2-diazonaphthaline-6.8-àisulfonique.avea du 1.4-diméthyl- 3-aminobenzol, on réduit le groupe nitro, on diazote encore indirectement après purification du produit de réduction et onaccouple finalement en milieu alcalin de
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soude avez de la 1-(3t-amincphényl)-3-méthyl-3-p-yrazolone La matière colorante azoique ainsi formée possède la
EMI34.3
Sa teinture, diazotée sur la fibre et développée au moyen de bêta-naphtol,
est un bel orangé solide, Le déve-
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loppement au moyen de 3-méthyl-1-P16UY1-5-p7razolone produit un beau jaune;
Exemple 8.)
On prépare de la manière ordinaire le composé diazo- ique de 93 parties en poids d'aniline et on accouple celui-ci à 0 à une solution alcaline à la doude de 936 parties en poids du dérivé d'azoxyquinazoline de la formule
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4. La matière colorante, séparée de la manière usuelle et traitée de la manière usuelle, passe sur le coton en des tons roses bleuâtres clairs de bonne résistance à la lumière.
Si l'on accouple, en solution alcaline de soude, 1 molécule du composé diazoique de la pseudo-cumidine avec 1 molécule du produit de condensation indiqué à la formule' 13 b ci-dessus provenant de 1 molécule de 6-nitro-2.3- dichlorequinoxaline, de 1 molécule d'acide 2-amino-5- oxynaphthaline-7-sulfonique et de 1 molécule d'aniline, et si l'on réduit alors, dans la matière colorante azoi- que rouge ainsi obtenue, le groupe nitro par exemple au moyen de sulfure de sodium, on parvient à une matière colorante qui teint le coton en tons rouges janunâtres; par diazotage et accouplement sur la fibre à du béta- naphtol la teinture devient plus sombre et est résistante au lavage.
Exemple 9.)
Le composé diazo-ique préparé de la manière usuelle à partir de 520 parties en poids de la matière colorante
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aminoazoique provenant d'acide 4.5-dichlore-l-aminobenzo1- 2-sulfonique diazoté'et de l'acide l-amino-2-éthoxynaph- thaline-6-sulfonique est réuni à 5 - 10 à une solution préparée au moyen de 567 parties en poids du produit de condensation réduit provenant de 1 molecule de 6-nitro-
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4-ohlorequînazolîne et de 1 molécule de l'acide 1-(.'- esti.nobenzo,.)-amino-8-oxynaphthalie-.6-disulfonique, de 3000 parties en volume d'eau,
de 60 parties en volume d'eau
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ammoniacale à 20% et de 1500 parties en volume de pyridine La matière colorante disazoique se forme instantanément ; elle est séparée en sel et traitée de la manière usuelle elle passe bien, sur le coton en tons verts. Si on diazote la teinture de la manière usuelle et si on la développe
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au moyen de méthylphénylpyrazolone, on- arrive à un vert jaunâtre très pur résistant à la surteinture et très ré- sistant au lavage et à la lumière. Une matière colorante analogue est obtenue par l'emploi du composé isomère.
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Un vert de développement au 3-méthyl-1-phényl-5- pyrazolone qui est encore plus jaunâtre et également clair se forme lorsqu'on remplace le composé disazoique employé dans cet exemple par celui obtenu par diazotage ultérieur
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à partir d'acide 4-amino-l-méthylbenzol-3-sulfonique et d'acide 1-ammo-2-éthoxynaphthaline-6-sulfônique, et qu'on utilise en outre comme constituant d'accouplement le composé suivant contenant deux restes de quinazoline:
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est obtenu par une nouvelle condensation au moyen de
EMI36.5
6-nitro-4-ehlore-quinazoline du produit de condensation
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réduit, obtenu suivant le procédé de la demande de brevet francais 23 880-du 2 février 1928 exemple 3, provenant de
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l'acide 1-amino-8-oxy-naphtaline-µ.6-disulfonique et de 6-nitro-4-eb.lore-quinazoline et par réduction nouvelle au moyen de fer et d'acide acétique; propriétés: poudre jaune bien soluble dans l'eau à l'état de sel de sodium neutre ; se laisse diazoter, composé diazoique brun rouge.
Des matières colorantes de développement vertes ana- logues sont obtenues également lorsqu'on introduit, à la place des dérivés metnionnés de quinazoline, des dérivés de consti.tution correspondante de quinoxaline. Un semblable composé est indicé à la formule 13 ci-dessus.
Exemple 10.
Le composé diazoique provenant de 241 parties en poids
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d'acide ..5-riïchlore--amino-benol-2-sulfon.que est accouplé en solution alcaline de soude à 362 paries en poids du produit de condensation réduit de la formule 9
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ci-dessus, provenant de 6-nitro-4-chlorequ1nazoline et de l'acide 1-3-aminçz-phënrl)--pyrazolone-3carbonique. Le corps aminoazoique jaune, rapidement formé complètement, est isolé au moyen de sel. On remet en pâte avec de l'eau on ajoute -en vue d'une meilleure dissolution un peu de lessive de soude et on diazote indirectement à la .
Lorsqu'après une longue agitation le tout est complète- ment dizaoté, on isole le composé diazoazoique au moyen de sel et on filtre. Entretems on a préparé par accoup lement en milieu acide d'une manière connue, le composé aminoazoique de 168 parties en poids de 5-nit ro-2-amino-
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anîsol et de 319 parties en poids diacide l-amino-8-oxy- naphthaline-3.6-disulfonique. Dans sa solution rendue fortement alcaline à la soude, on fait couler à 0 , moyennant une bonne agitation, le composé diazoazoique ci-dessus indiqué. L'accouplement s'effectue immédiatement avec coloration verte de la solution. Lorsqu'après une longue agitation la formation de la matière colorante est terminée, on chauffe et on produit la séparation en sel.
La nouvelle matière colorante trisazoique passe sur le coton en tons verts résistant bien à la lumière.
Exemple 11
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On introduit 21;.3 parties en poids de 2-.-diahlore-6- nitro-quinazoline finement pulvérisée dans une solution aqueuse bien agitée de 278 parties en poids du sel de
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sodium de l'acide 4-amino-49-oxurazobenzol-3 '-carbonique, à une te7'1vjoe.1"l.I:u..,e de 400. Le composé em11\oazoique ne peut bientôt plus être décelé. Entretemps, on a préparé une solution aqueuse d'une nouvelle quantité de 278 parties
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en poids d'acide 4-amino-41-oxyazobenzol-3t-carbonlque (sel de sodium).
Dans la solution chauffée A 85 et bien agitée on fait arriver en gouttes la solution, préparée suivant les données ci-dessus, du corps intermédiaire contenant encore 1 atome de chlore mobile et provenant
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de 1 molécule de 6-nitro-2,h-diahlorequinazoline et de 1 molécule d'acide 4-an.no--oxyazobenzol-3- carbouique avec une bonne agitation, la température étant maintenue constamment à 80-85 . Le seconde molécule du corps amino- azoique se condense ainsi assez rapidement; dés qu'on ne
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peut plus déceler que des traces du composé amino- azoique, on sépare en sel et on filtre..
On obtient ainsi le produit de condensation de 2 molécules d'acide
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4-amino=4,'-oxyazobenzol-µ'-aarboniqUe et de 1 molécule de 6-nitro-2.4-dia,%loreqninazoline produit dans lequel ;. "f /' : '" 1: par réduction au moyen de sulfure de sodium à 40-50 , le groupe nitro peut être transformé en groupe amino.
Par traitement de la solution aqueuse du sel bisodique du composé aminodisazoique ainsi obtenu, au moyen de phosgène à environ 40 , en présence d'agents se combinant aux acides, on obtient l'urée ayant la formuler
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Ce produit passe sur le coton en tons jaunes intenses plus qui deviennent verts par cuivrage ultérieur. La teinture cuivrée est très résistante à la lumière et au lavage.
Des matières colorantes intéressantes de constitution analogue sont en outre obtenues lorsqu'on rend le pro-
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duit de condensation de 1 molécule de 6-nitro-2.4-di- o
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c.b.lQ'requina.za lil1.e de 1 molécule d'acide 1--aminc-$-- oxynaphtaline-,.6-disulfonique et de 1 molécule d'acide 2.6-â.ch2are---smina--4-rayyazabenaal-!-carbariique, 1 pro- duit dans lequel le groupe nitro est transformé par réduction partielle au moyen, de sulfure ammonque, à une température modérement élevée, en groupe amino-,
et qu'on accouple ce produit au corps aminoazoique diazot4e davantage provenant de Il'acide l-amino-8-axynaphtaline-
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3.6-diaulfonique et de l'éther 3--ami.na---arésolzdët# lique et que dans la matière colorante trisazoique ainsi obtenue on acétyle ou on benzoyle le groupe amino li- bre. La matière colorante ayant la formule:-
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passe par exemple sur le coton en tons vert jaunâtre profond très résistants à la lumière.
On parvient à la
EMI40.4
mêm matière colorante pa benzcil.sation du produit de condensation partiellement réduit provenant de 1
EMI40.5
molécule de fi nitro2...dzcl22ore quinazoline, 1 molécule
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EMI41.1
de l'acide 1-amino-8-oxynaphtaline-µ,6-disulfonique, 1 molécule de l'acide 2.6-diehlore-4-amîno-4?-ôxyazo- benzol-3'-carbonique et par accouplement ultérieur avec le composé diazoazoique mentionné plus haut.
R é s u m é :-
Procédé de préparation de matières colorantes azoiques, caractérisé en ce qu'on choisit les matières de départ de telle façon qu'au moins un des composés entrant dans la constitution présente un produit hétéro- cyclique' de la formule générale:- (A.R1)x R2 (B)y dans laquelle A représente des groupes nitro ou leurs phases de réduction comme les groupes azo, azoxy ou amino ou bien les produits d'acidylation de ces derniers R représente une chaîne carbocyclique et R2 une chaîne
EMI41.2
hétérocyclique, R1 étant relié à R2 par la liaison car-
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.