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" Colorants mono-azoïques et un procédé de préparation de ces colorants ". Priorité de la demande de brevet d'invention en Allemagne déposée le 11 février 1938 N I. 60.489 IV d/22 a.
La présente invention a pour objet des colorants monoazoïques insolubles dans l'eau ainsi qutun procédé de préparation de ces colorants; elle a. plus particulièrement pour objet les colorants répondant à la formule suivante :
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dans cette formule, le groupement -NH.CO.R1 se trouve en position méta ou para par rapport au groupe azoïque, le radical benzénique a peut en plus comporter des groupes alcoyliques, des groupes alcoxyliques ou des atomes d'halogène comme substituants, R, représente un radical alooylique, aral- ooylique, arylique ou hydro-aromatique, R2 et R3 désignent des radicaux alooyliques, aralooyliques, aryliques ou hydroaromatiques qui peuvent d'ailleurs être reliés entre eux en un édifice hétérocyclique,
le radical naphtalénique peut être substitué, dans le noyau b, par un groupe alcoxylique ou par un atome d'halogène et enfin le radical benzénique c peut comporter comme substituants des groupes alooyliques, alcoxyliques, aralcoxyliques, aryloxyliques ou des atomes d'halogène.
La Demanderesse a trouvé qu'on obtient de précieux colorants pigmentaires si l'on oopule le composé diazoïque d'une amine répondant à la formule suivante :
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formule dans laquelle le groupement -NH.CO.R1 se trouve en position méta ou para par rapport au groupe aminogène, le radical benzénique a peut en plus comporter des groupes alcoyliques, des groupes alcoxyliques ou des atomes d'halogène comme substituants et R1 désigne un radical alcoylique, aralooylique, arylique ou hydro-aromatique,
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avec une arylide de l'acide 2-hydroxy-naphtalène -3-carboxy- lique répondant à la formule suivante :
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formule dans laquelle R2 et R3 désignent des radi- eaux alooyliques, aralooyliques, aryliques ou hydro- aromatiques qui peuvent d'ailleurs être reliés entre eux en un édifice hétérooyolique, le radical naphta- lénique peut comporter comme substituant, dans le noyau b, un groupe alooxylique ou un atome d'halo- gène et le radical benzénique c peut comporter com- me substituants des groupes alooyliques, alcoxyli- ques, aralooxyliques ou aryloxyliques ou des atomes d'halogène, les constituants du colorant ne devant pas oontenir de groupes solubilisants.
Les nouveaux colorants donnent des nuances allant du rouge au bleu et qui présentent de bonnes propriétés de solidité. Ils sont insolubles dans l'eau mais se dissolvent très aisément dans beaucoup de solvants organiques, tels que les hydrocarbures, les alcools, les éthers-sels et les cétones; de oe fait, on peut les utiliser pour teindre ces solvants de même que pour teindre des laques préparées à l'aide desdits solvants, par exemple les laques, pellicules et produits plastiques à base de nitro-cellulose ou d'aoétyle-oellulose.
Les colorants se prêtent également très bien à la teinture de vernis, de bougies et de graisses. Etant donné la variété des substituants pouvant figurer dans les divers colorants, les solvants organiques mentionnés ci-dessus ne conviennent pas tous à chaque cas particulier; par un essai, on peut aisément déterminer ceux des solvants qui sont le mieux appropriés.
Si on les compare aux colorants décrits dans le brevet allemand N 649,010 en date du 27 juillet 1935 et l'addition allemande N 651.202 en date du 4 janvier 1936, tous deux au nom de la Demanderesse, colorants qui sont destinés à la préparation de teintures solides sur des matières plastiques
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organiques à poids moléculaire élevé et dont le composent de copulation est une amide d'un acide 2.3-hydroxy-naphtoyle- aminobenzène-carboxylique dont le radical amidé comporte encore des atomes d'hydrogène mobiles, les colorants faisant l'objet de la présente invention se distinguent par leur bien meilleure solubilité dans les solvants organiques, de sorte qu'ils se prêtent très bien à la teinture des substances indiquées ci-dessus,
tandis que les colorants préparables par les procédés décrits dans les brevets allemands ne se dissolvent pas dans les solvants organiques ou ne s'y dissolvent qu'à un degré insuffisant pour l'application considérée.
EXEMPLE 1 :
De la manière usuelle, on diazote 12,8 parties en poids
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de 1-amiao-2 méthoxy-5 mêthyle-4-benzoylaminobenzène puis on ajoute à la solution diazoïque de l'acétate de sodium afin de fixer l'excès de l'acide minéral. On introduit alors, tout en agitant, la solution ainsi obtenue dans 23,4 parties en
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poids de 1-(2r,3-hydraaynaphtoylamino)-2-méthoay-5-(N-(n) butyle-phénylamino-carbonyle)-benzène dans une solution diluée de soude caustique. Dès que la copulation est achevée, on isole par filtration le oolorant qui s'est formé, on le lave soigneusement et on le sèche.
Le colorant ainsi obtenu se présente sous la forme d'une poudre rouge qui se dissout aisément dans le butanol, dans l'acétate de butyle ainsi que dans d' autres solvants organiques et qui teint les laques à base d' éthers-sels cellulosiques en de vives nuances rouge bordeaux présentant de bonnes propriétés de solidité.
EXEMPLE 2 : De la manière usuelle, on diazote 15 parties
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en poids de l-amino-2.5-diéthoxy-4-benzoylaminobenzène. Au moyen d'acétate de sodium, on réduit l'acidité de la solution diazoïque jusqu'à ce que celle-ci soit neutre au papier Congo et on l'introduit, en agitant, dans une solution diluée de
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soude caustique contenant SI, 6 parties en poids de 1-(2'.3'-
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ûydroxynapntoylamlno ) -2-métnyle-5 (n-dibutylamino-carbonyle ) - benzène. On isole par filtration le colorant qui s'est formé puis on le lave soigneusement et on le sèche. Le colorant se dissout aisément dans l'acétate de butyle, dans le xylène et dans d'autres solvants organiques et il teint les laques en de vives nuances bleues offrant de bonnes propriétés de solidité.
EXEMPLE 3
Si, dans l'exemple 2, on remplace les 21,6 parties en
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poids du I-(2.3,-hyâro$ynaphtoy.amiao)-2 mgthyle-5-(n-dibutylamino-oarbonyle)-benzène par 23,4 parties en poids de 1- (2'.3'-hydroxynaphtoylamino)-2 éthoay,5-(N-(n)-butyle-phênyl- aminooarbonyle)-benzène, on obtient un colorant présentant des propriétés de solidité similairement bonnes et qui teint en nuances violettes les divers solvants organiques et les laques préparées à partir de ceux-ci.
EXEMPLE 4 :
De la manière décrite dans les exemples 1 et 2, on prépare un colorant pigmentaire à partir du composé diazoïque de
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15 parties en poids de 1-amino2.5-diêthoay-4-benzoylaminobenzène et de 18,7 parties en poids de l-(2',3'-h.ydroxynaph*toylamina)-4-(N-piéridino-oarbonyls)-benzâne. Le colorant ainsi obtenu se dissout aisément dans le butanol et dans le xylène et il teint les laques à base d'éthers-sels cellulosiques en nuances bleues offrant une bonne solidité vis-à- vis de la lumière.
EXEMPLE 5 :
A partir du composé diazoïque de 12 parties en poids
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de l-amino-2.4-diméth.yle-5-benzoylaminobenzène et de 23,4 parties en poids de l-(2'.3'-b.ydroxynaphtoylamino)-2-méthoxy-5- (N(n)-butyle-phénylamlno-oarbonyle)-"benzène, on obtient, de
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la manière décrite dans les exemples 1 et 2, un colorant rouge qui se dissout aisément dans les solvants organiques et qui teint les laques à base d'éthers-sels cellulosiques en nuances rouges offrant une bonne solidité à la lumière.
Le tableau suivant indique un certain nombre d'autres colorants mono-azoïques faisant l'objet de la présente invention et qui, eux aussi, se dissolvent aisément dans les solvants utilisés couramment à ces fins tout en présentant de bonnes propriétés de solidité.
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<tb>
<tb>
Composé <SEP> diazoïque <SEP> du <SEP> : <SEP> copule <SEP> avec <SEP> le <SEP> : <SEP> Nuance <SEP> : <SEP>
<tb>
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1-amino-2.5-diétho 2- N'ben h,ro na htoylamino - 1) xy- 3- (N-benzyie-phénylamino-violette 4-benzoylamino- aarboyle)-benzae benzène 2) l-amino-2.5-di- 2-éthoxy-5-((n)-dibutyle-
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<tb>
<tb> méthoxy-4-benzoyl- <SEP> aminooarbonyle)-benzène <SEP> "
<tb> aminobenzène
<tb> 3) <SEP> 1-amino-2.4-dimé- <SEP> 2-méthoxy-5-(di-isobutyl- <SEP> violet-rouge
<tb> thoxy-5-benzoylamino- <SEP> amino-oarbonyle <SEP> -)benzène <SEP>
<tb> benzène
<tb> 4) <SEP> l-amino-4-benzoyl- <SEP> 2-méthoxy-5-(N-(n)-butyleaminobenzène <SEP> phénylamino <SEP> -oarbonyle)- <SEP> rouge
<tb> benzène
<tb> 5) <SEP> l-amino-3-benzoylaminobenzène
<tb>
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6)
l-amino-2-méthoxy- 2-méthoxy-5-(di-étliylamino-
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<tb>
<tb> 5-méthyle-4-benzoyl- <SEP> oarbonyle-)benzène <SEP> bordeaux
<tb> aminobenzène
<tb>
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7) l-amino-2-méthoxy- 2 mêthoxy-5 -((n)-dibutylamino-
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<tb>
<tb> 5-ohloro-4-benzoyl- <SEP> oarbonyle)-benzène
<tb> aminobenzène
<tb>
EMI6.8
8) l-amino-2-métliozy-5- benzoylaminobenzène 9) l-amino-2.5-âintétaoxy- violette
EMI6.9
<tb>
<tb> 4-aoétylaminobenzène <SEP> violette
<tb>
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10) 1-am.ino-2.5-di-
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<tb>
<tb> éthoxy-4-phénaoétyl- <SEP> "
<tb> aminobenzène
<tb>
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11) 1-emÎno-2.5-di-éthoxy-
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<tb>
<tb> 4-hexahydro-benzoylami- <SEP> "
<tb> nobenzène
<tb>
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<tb>
<tb>
<tb> Composé <SEP> diazoique <SEP> du <SEP> : <SEP> copule <SEP> avec <SEP> le <SEP> : <SEP> Nuance <SEP> :
<SEP>
<tb>
EMI7.2
1- ( 2! z 1 -hydro29Mal3htoylamino)
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<tb>
<tb> 12) <SEP> l-amino-2.5-di- <SEP> 2-méthoxy-5-((n)-di-
<tb> éthoxy-4-(alpha)- <SEP> butylamino-oarbonyle)- <SEP> violette
<tb> naphtoylaminobenzène <SEP> benzène
<tb>
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13) l-amino-2.5-di- 4-phénoxy-5-((n)-d.-
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<tb>
<tb> éthoxy-4-benzoyle- <SEP> butylamino-oarbonyle)- <SEP> "
<tb> aminobenzène <SEP> benzène
<tb> 14) <SEP> " <SEP> 4-méthoxy-5-((n)-
<tb>
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dibutylamino-oarbonyle ))- "
EMI7.7
<tb>
<tb> benzène
<tb>
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15) 2-chloro-5-(N-pipéri- dino-oarbonyle)-benzène 16) 3-((n)-dicyclob.ezylamlno- bleue
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<tb>
<tb> carbonyle)-benzène
<tb> 17) <SEP> " <SEP> 3-((n)-dibutylaminocarbonyle)-benzène
<tb>
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18) 4-((n)-üibutylamino-
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<tb>
<tb> oarbonyle)-benzène
<tb> 19) <SEP> " <SEP> 4-(diéthylaminocarbonyle)
-benzène
<tb> 20) <SEP> " <SEP> 4- <SEP> (N- <SEP> (n) <SEP> -butyle-phé- <SEP>
<tb>
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nylamino-aarbonyle)- " benzène 21) 2-mêthyle -5- (N- (n ) -
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<tb>
<tb> butyle-phénylamino- <SEP> bleue
<tb> carbonyle)-benzène
<tb> 22) <SEP> 2-méthyle-5-(N-pipéridino-oarbonyle)benzène
<tb>
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23) ,-amino-2-mthoxy- 2-méthyle-5- ( (n)- 5-méthyle-4-ben- dibutylamino-oarbonyle)- violette
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<tb>
<tb> zoylaminobenzène <SEP> benzène
<tb>
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24) tt 2-benzylozy-5-((n)-
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<tb>
<tb> dibutylamino-carbonyle)- <SEP> bordeaux
<tb> benzène
<tb>
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25) 1-amino-2 méthoxy- 2 5-dimêtb.oxy-4-((n)-dibutyl- violet-
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<tb>
<tb> 5-méthyle-4-benzoyl- <SEP> amino-oarbonyle)-benzène <SEP> rouge
<tb> aminobenzène
<tb>
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26) " 2.4-diméthyle-5-((n)-dibutyl- violette am3.no-oarbonyle)-benzène 27)
1-amino -2.5-di- 2-m6thoxy-5-(di-benzylamino- "
EMI7.21
<tb>
<tb> éthoxy-4-benzoylami- <SEP> carbonyle)-benzène
<tb> nobenzène
<tb>
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<tb>
<tb> Composé <SEP> diazoïque <SEP> du <SEP> : <SEP> copule <SEP> avec <SEP> le <SEP> : <SEP> Nuance <SEP> :
<SEP>
<tb>
EMI8.2
1-(21.31-hydro2Eyn . ahtoylamino)¯- 28) 1-amino-2, 5-di- 2-méthoxy-5-(N-éthyle-cyclo- violette éthoxy-4-benzoylami- hexylamino-oarbonyle)-benzène
EMI8.3
<tb>
<tb> nobenzène
<tb>
EMI8.4
29) 2-méthomy-5-(N-benzyle-
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<tb>
<tb> oyolohexylamino-carbonyle)- <SEP> "
<tb> benzène
<tb> 30) <SEP> l-amino-4-éthoxy- <SEP> 3-(diméthylamino-carbonyle)- <SEP> bordeaux
<tb>
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5-acétylaminobenzène benzène 31) 1-amino-2.5-diéthoxy- 4-(N méthyle-benzylamino- bleue
EMI8.7
<tb>
<tb> 4-benzoylaminobenzène <SEP> carbonyle)-benzène
<tb> 32) <SEP> 2-méthyle-5-(di-phénylaminooarbonyle <SEP> ) <SEP> -benzène <SEP>
<tb>
EMI8.8
33) " 2-méthozy-b-(N-earbazol- violette carbonyle)-benzène 34) 1-amino-3.5-dichloro- 2-(dîbenzylamino-carbonyle)
- rouge
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<tb>
<tb> 4-benzoylaminobenzène <SEP> benzène
<tb>
EMI8.10
35) 1-emino-4-hezahydro-
EMI8.11
<tb>
<tb> benzoylaminobenzène
<tb>
EMI8.12
36) 1-amino -3-méthyle-4- 2-(N-pipéridino-oarbonyle)- " benzoylaminobenzène benzène 37) l-amino-2-méth.oxy-5- 2-méthoxy-5-(N-éthyle-l"- bordeaux méthyle-4-benzoylamlno-naphtylamino-oarbonyle)benzène benzène 1- 6t-métho -2'.3'-h drogyneLphtoyIaminoT 38) 1-amino-2.5-di6thozy- m t e 5 n -dibut lamino- bleue 4-benzoylaminobenzène carbonyle)-benzène 1- 6-bromo-2.3 h droayna hto am no - 39) 2-métnyle-5- ( (n)-dibutylamino- "
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<tb>
<tb> oarbonyle)-benzène
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On peut également préparer d'autres colorants de la même manière en se servant d'autres bases ou naphtols de la nature définie plus haut.