CH285676A - Procédé de préparation de la cyclohexadécanol-1-one-2. - Google Patents

Description

  <B>Procédé de préparation de la</B>     cyclohexadécanol-1-one-2.       On a indiqué au brevet principal  N  281122 que l'on peut obtenir, à l'état. pur  et avec de bons rendements, des     cétols        cycli-          ques    1,2 ayant de 10 à 18 chaînons dans le  cycle, par condensation interne d'esters déri  vant d'alcools aliphatiques inférieurs     mono-          hydroxylés    et d'acides     dicarboxyliques    à  chaîne ouverte, dont la chaîne comporte en  longueur de 10 à 18 atomes de carbone entre  et y compris les deux groupes carboxyles, si  l'on observe certaines conditions lors de l'exé  cution de la réaction.  



  Ces conditions sont avant tout: dilution  appropriée des réactifs, milieu anhydre,  exclusion pratiquement complète d'oxygène.  Elles sont décrites en détail au brevet prin  cipal, lequel. a pour objet un procédé de pré  paration de la     cyclo-pentadécanol-1-one-2,    en  partant d'un ester de l'acide     tridécaméthylène-          1,13-dicarboxylique    et d'un alcool aliphatique  inférieur     monohydroxylé.     



  Le présent, brevet additionnel a pour  objet un procédé de préparation de la     cyclo-          hexadécanol-1-one-2,    composé nouveau, possé  dant une légère odeur musquée, et qui trouve  des applications dans l'industrie des par  fums.

   Ce procédé est caractérisé en ce que  l'on ajoute lentement un ester de l'acide     tétra-          décaméthylène-1,14-dicarboxylique    et d'un  alcool aliphatique inférieur     monohydroxylé    à  un solvant inerte, anhydre, chauffé, énergi  quement agité et renfermant un métal alcalin  à l'état fondu et finement divisé, tout en  maintenant. le mélange réactionnel dans des    conditions d'exclusion pratiquement com  plète d'oxygène, le dérivé métallique formé  étant ensuite décomposé pour obtenir le cétol  libre.  



  Les conditions d'exclusion d'oxygène peu  vent avantageusement être telles que le poids  total d'oxygène renfermé dans le mélange ré  actionnel ne représente même pas le millième  du poids de l'ester mis en     oeuvre.     



  On peut par exemple introduire     au-dessus     du mélange réactionnel aussi peu que possible  d'azote titrant au plus 0,2 % d'oxygène.  



  Contrairement au procédé revendiqué dans  le brevet américain     N     2228268, le procédé,  objet de la présente invention, paraît donner  de meilleurs rendements, si la réaction n'est  pas exécutée trop lentement et si la dilution  n'est pas trop grande.  



  L'exemple qui suit montre comment le  procédé de l'invention peut être exécuté dans  ses détails pratiques. On peut toutefois utili  ser à la place d'azote d'autres gaz inertes ou  des vapeurs d'hydrocarbures tels que le ben  zène, le xylène, etc.  



  On chauffe à environ 140  C, 5,5 à 6 litres  de xylène distillé sur du sodium, après avoir  remplacé l'air se trouvant au-dessus du xylène  froid par de l'azote absolu sec. Afin d'élimi  ner toute trace d'eau, on distille d'abord  100     cm3    de     xylène    que Won recueille dans un  petit ballon. On ouvre ensuite le récipient de  réaction et on y introduit 65,6 g de sodium  pur. On commence à agiter. Une série de bou  chons et de robinets, reliés à une source      d'azote absolu et sec, empêchent l'introduction  de toute trace d'oxygène pendant la réaction.

    On ajoute alors, en une heure trente minutes,  au reflux du xylène en ébullition, 206,9 g de       thapsiate    de     diéthyle.    La réaction est exo  thermique et intensifie l'ébullition du xylène.  Lorsque tout l'ester a été introduit, le mélange  réactionnel est refroidi à 20  C. On ajoute  lentement 150     cm3    d'alcool ordinaire, de telle  manière que la température de réaction ne  s'élève pas au-dessus de 30  C. Puis on sépare  la couche alcaline inférieure et la solution  restante est lavée jusqu'à neutralité. A partir  de ce moment seulement, le produit peut venir  en contact avec l'oxygène de l'air. Le solvant  de la solution neutre est distillé.

   On obtient  146,17 g de produit neutre, dont 120,2 g       (78,2        %        du        rendement        théorique)        distillent    à  152-154  sous 0,12 mm de Hg. Le produit  cristallise entièrement et fond à     52--56     C.  Une fois recristallisé, il fond à 58-59  C.  La     cyclohexadécanol-1-one-2    obtenue possède  une légère odeur musquée.

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé de préparation de la cyclohexa- décanol-1-one-2, caractérisé en ce que l'on ajoute lentement un ester de l'acide tétra- décaméthylène -1,14 - dicarboxylique et d'un alcool aliphatique inférieur monohydroxylé à un solvant. inerte, anhydre, chauffé, énergi quement agité et renfermant un métal alcalin à l'état fondu et. finement divisé, tout en maintenant le mélange réactionnel dans des conditions d'exclusion pratiquement complète d'oxygène, le dérivé métallique formé étant ensuite décomposé pour obtenir le cétol libre.

   La cyclohexadécanol-1-one-2 obtenue fond à 58-59 C et bout à 152-154 C sous 0,12 mm de Hg; elle possède une légère odeur musquée; elle trouve des applications en parfumerie. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, earacté- risé en ce que l'on ajoute ledit ester au reflux du solvant chauffé à ébullition. 2.

   Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'on maintient les conditions d'exclusion pratiquement complète d'oxygène jusqu'à ce que le dérivé métallique intermé diaire formé par réaction de l'ester avec le métal alcalin soit complètement décomposé. 3.

   Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que, pour réaliser des conditions d'exclusion pratiquement complète d'oxygène, on introduit au-dessus du mélange réaction- nel de l'azote titrant, au plus 0,2 % d'oxygène. 4. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que le solvant. inerte est le xylène.