BE365033A - - Google Patents

Description

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  !!Procédé de fabrication, d'esters neutres de l'acide phospho- tiruqus" 
On a trouvé suivant la présente invention qu'on peut obtenir les esters phosphoriques neutres d'alcools aliphati ques primaires de façon très avantageuse en mélangeant à basses températures l'oxychlorure de phosphore avec les al- cools aliphatiques primaires, puis en chauffant le mélange à températures si modérées que le gaz chlorhydrique issu de la réaction ne s'échappe pas du tout, ou ne s'échappe qu'en partie du mélange. 



   Pour ce mode opératoire, on emploiera en général de préférence l'alcool en excès. On mélange les composants à des températures légèrement supérieures à 0  C. ou à des 

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 températures inférieures à 0 C., puis on chauffe le mélange un certain temps suivant le' genre d'alcool employé, environ 30 et 60 C. Le traitement thermique peut être effectué à la pression ordinaire ou sous pression réduite. En chauffant sous pression ordinaire, il ne s'échappe pratiquement pas de gaz chlorhydrique, tandis qu'en chauffant sous pression ré   duite,   il se produit un dégagement partiel du gaz chlorhydri que. 



   On traite ensuite en général le   mélange   de préfé   rence   en le lavant avec de l'eau, le cas échéant avec addi- tion d'agents alcalins qui éliminent le gaz chlorhydrique et s'il y a lieu les esters mono ou dialcoylphoshprique for- més et accessoirement en   soumettant   le produit restant à la distillation fractionnée; mais on peut aussi soumettre   inné-   diatement le produit de la réaction à la distillation frac- tionnée. La distillation a lieu avantageusement sous pres- sion réduite. 



   Si l'on a en vue la production d'esters phosphori- ques neutres mixtes, on opère par exemple confie suit: on fait réagir tout d'abord un des alcools, en quantité insuf- fisante pour la formation de l'ester neutre, avec l'oxychlo- rare de phosphore d'après la méthode indiquée ci-dessus, puis on ajoute à froid la. quantité encore nécessaire de l'au- tre alcool pour la formation de l'ester neutre, ou de pré-   férence   un excès, et on chauffe alors de nouveau de la même manière. 



   Par ce   procédé   on peut aussi préparer des esters phosphoriques mixtes aliphatiques-aromatiques ou aromati- ques seulement, soit en faisant tout d'abord réagir une ou deux molécules d'un phénol avec une molécule d'oxychlorure 

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 de phosphore, puis en traitant ensuite le produit de la réaction par un alcool aliphatique ou aromatique primaire;, soit en réalisant la suite des réactions en ordre inverse. 



   EXEMPLE 1. 



   Refroidir 600 parties en poids d'alcool butylique à environ + 4  C. par de la glace et y ajouter alors dans l'espace d'une heure 153 parties en poids d'oxychlorure de phosphore de façon à ce que la température du liquide ré- actionnel ne monte pas au-dessus de 15" C. Après introduc- tion de tout   l'oxychlorure   de phosphore, chauffer dans le vide pendant une heure à 40  C., en intercalant un réci- pient contenant une solution aqueuse d'un alcali. De cette manière il s'échappe une partie du gaz chlorhydrique issu de la réaction, tandis que l'autre partie reste dissoute dans le liquide réactionnel. 



   On lave le produit de l'opération avec de l'eau et de l'alcali pour éliminer l'acide chlorhydrique, de même que pour retirer une petite quantité d'ester acide formé acces- soirement; enfin on distille dans le vide l'alcool en excès, puis l'ester tributylphosphorique. Le rendement est à peu près quantitatif. 



   EXEMPLE 2. 



   Mélanger vers-10 à 15 C. 176 parties en poids d'alcool isoamylique avec 15 parties en poids d'oxychlorure de phosphore, puis chauffer le mélange environ 2 heure à 40 à 50 C. Refroidir alors ce mélange à environ +10 à 20 C. et y ajouter 250 parties en poids d'alcool butylique. Chauf- fer de nouveau le liquide pendant environ 30 minutes à la pression ordinaire à 40 C. et isoler l'ester neutre d'après 

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 la méthode indiquée dans l'exemple 1.   D'après   l'analyse, 
 EMI4.1 
 c' est l'ester n-butyiàiisoaùiylphosphorique, bouillant sous 4,5 m de pression à 145 - 146 C. 



   Si, dans l'opération telle qu'elle est décrite ci- dessus; on remplace les 250 parties d'alcool butylique par 300 à 400 parties de cyclohexanol, on obtient de la même 
 EMI4.2 
 façon l'ester düsoa:nylcyclohexylphosphorique, bouillant sous 0. 5 mm de pression à 142 C. 



     EXEMPLE   3. 



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Ajouter vers 0 à + 5 C., tout en remuant 201 par- ties de dichlorure de l'acide monophénylphosphorique, pou- vant être obtenu par introduction de 153 parties en poids d'oxychlorure de phosphore dans 94 parties en poids de phénol, à 400 parties en poids d'alcool butylique. Amener ensuite le mélange dans l'espace   de )   heure à la température de 40 C., et maintenir cette température encore pendant 2 heure en remuant. Laver alors le produit obtenu à la température or- dinaire avec une quantité suffisante de solution aqueuse de soude carbonatée pour éliminer le gaz chlorhydrique et l'ester acide issu de la réaction en faible quantité. Distiller en- suite dans le vide l'alcool butylique en excès, puis à tem- pérature plus élevée l'ester phosphorique neutre.

   L'ester 
 EMI4.3 
 monophenyldibutylphosrhorique ainsi obtenu avec un rendement dépassant   90 il   est un liquide clair comme de l'eau bouillant sous 15 mm à 183-185 C.

Claims (1)

1. RESUME -:- ----------- La présente invention concerne : 1. ) Un procédé pour la préparation d'esters phos- phoriques neutres d'alcools aliphatiques primaires, consistant <Desc/Clms Page number 5> à mélanger l'oxychlorure de phosphore à basses temp \!:ratures avec les alcools, puis à chauffer alors le mélagne le cas échéant sous pression réduite, à des températures si modé rées, que le gaz chlorhydrique issu de la réaction ne soit pas éliminer ou ne le soit que partiellement.

   2.) Une variante du procédé suivant 1 consistant à remplacer partiellement ou complètement les alcools ali- phatiques primaires par des alcools aromatiques ou des phé nols ou par lesdeux ensebmel lors de la préparation d'es ters phosphoriques mixtes.