BE496845A

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PROCEDE D'OBTENTION D'ALDEHYDES CLAIRES COMME DE L'EAU.

Dans la transformation catalytique du gaz à l'eau en composés carbonés non saturés, en partuculier en -hydrocarbures non saturés, on ob- tient des aldéhydes, des mélanges d'aldéhydes ou des composés voisins des aldéhydes fortement coloréso Leur couleur foncée est due aux combinai- sons organe-métalliques qui prennent naissance pour la plus grande partie à partir des catalyseurs utilisés dans le traitement du gaz à l'eau, mais peuvent provenir aussi en partie de la matière du récipient de réaction.

On a déjà utilisé pour la purification et la décoloration des dites aldéhydes des solutions aqueuses d'acides ou de sels.

Jusqu'ici on devait traiter les aldéhydes brutes souvent pen- dant des heures avec les solutions aqueuses de sels ou d'acides, avant que la couleur foncée ne s'éclaircisse de façon satisfaisante. De plus un la- vage intensif à l'eau pure est encore nécessaire pour éliminer les résidus d'acide et de sels. Lors de cette opération de lavage l'aldéhyde dissout la plupart du temps de l'eau ou conduit à la formation d'une émulsion aqueuse d'aldéhyde. Mais il se produit aussi un autre cas que la dissolu- tion ou l'émulsion de l'eau dans l'aldéhyde. Dans chaque cas, par le la- vage de l'aldéhyde nécessaire avec,le procédé de purification habituel, il se produit une perte considérable de la précieuse aldéhyde.

Malgré ce traitement compliqué et les pertes qu'il entraîne dans bien des cas on n'atteint pas une purification durable, car la cou- leur de l'aldéhyde, jaune au début, fonce très rapidement à la lumière la plupart du temps, ce qui diminue considérablement sa réactivité.

On a trouvé qu'on réussissait à rendre directement les aldéhy- des claires comme de l'eau complètement et durablement, sans qu'elles con- tiennent d'eau et aussi purifiées d'acides ou de sels .solubles dans l'eau

si on traitait les aldéhydes brutes, de couleur foncée, au-dessous de leur point d'ébullition à pression quelconque par des acides ou des sels orga- niques ou minéraux solides ou en solution dans des solvants organiques.

On peut purifier avec succès à la pression atmosphérique des aldéhydes à haut point d'ébullition, et on traite avantageusement les aldéhydes à bas point d'ébullition sous pression élevée.

Comme solvant pour les acides ou les sels employés pour la pu- rification;, on peut utiliser des combinaisons quelconques, de préférence des alcools inférieurs, des esters ou d'autres composés carbonés oxygénés liquides à la température ordinaire. En général il suffit d'une petite addition, d'alcool inférieur, en particulier de méthanol qui agit comme indicateur de dissolution, et la transformation entre les composés organo- métalliques et les acides ou les sels est activée sensiblement. L'addi- tion d'alcool nécessaire à la dissolution est en général de l'ordre de 0,1-1 vol.%.

La purification des aldéhydes par le procédé selon l'invention est particulièrement bonne et simple quand on la conduit avec l'acide oxalique employé à l'état de poudre fine, avec avantageusement, addition simultanée d'un peu de méthanol. On atteint une action de purification satisfaisante avec également l'acide succinique ou l'acide citrique.

Comme acides minéraux, l'acide phosphorique sous forme d'anhydride phos- phorique anhydre convient comme moyen de purification. Des sulfates aci- des peuvent aussi être utilisés pour la purification des aldéhydes.

Comme la coloration foncée des aldéhydes brutes est provoquée par de petites quantités de composés organe-métalliques présents, on réa- lise la purification des aldéhydes par le procédé selon l'invention avec en général deux à cinq grammes d'acide ou de sel par litre d'aldéhyde bm -* te. L'éclaircissement de la couleur foncée se produit en général en quel- ques minutes. On filtre facilement les composés métalliques séparéso On peut obtenir l'aldéhyde complètement incolore et claire comme l'eau par un traitement simultané ou après filtration par du charbon actif ou un moyen d'absorption analogue, sans que ne se produise un retour indésirable à la couleur foncée.

Les impuretés filtrées se composent de composés métalliques qui peuvent être utilisés lors de la préparation du catalyseur nécessaire au traitement du gaz à l'eau.

EXEMPLE l.-
On mélange à 1000 cc d'une aldéhyde en C10 brute, préparée par transformation catalytique de gaz à l'eau en hydrocarbures non saturés en C9 et présentant une couleur noire, 5 gr. d'acide oxalique pulvérisé et 5 ce de méthanol. Le mélange est agité pendant 5 minutes. La couleur change du noir au brun foncé et du vert au brun clair. Puis on ajoute 1 gr. de charbon actif et on filtre à l'abri de l'oxygène de l'air sur un filtre à plis. On obtient comme produit final'environ 1000 ce d'une aldéhyde en C10, claire comme de l'eau, dissoute dans les hydrocarbures, dont la cou- leur claire ne change plus par longue exposition à la lumière.

EXEMPLE 2.-
On mélange l'aldéhyde en C10 brute de l'exemple 1 avec 1% d'aci- de succinique et 1 vol % d'alcool méthylique. Ce mélange est agité vigou- reusement pendant 105 minutes. La couleur change du noir au-brun et du vert au jaune clair. Après addition de 0,1% de charbon actif et une bonne

agitation, on le filtre et-on obtient une aldéhyde complètement incolore, débarrassée de toutes les combinaisons métalliques.

EXEMPLE 3.-
On mélange 1000 ce de l'aldéhyde en C10 de l'exemple 1 avec 10 gr. d'anhydride phosphorique (P2 05 anhydre). On agite le mélange pen- dant 20 minutes, et on le filtre. Le filtrat se compose d'environ 1000 ce d'une aldéhyde incolore en C10. Sur le filtre reste une masse rouge fon- cé, déliquescente à l'air, et qui contient des phosphates de fer et de co- balt.

EXEMPLE 4.-
On mélange 1000 ce d'une aldéhyde en C9 avec 10 gr. d'acide citrique cristallisé et 10 cc de méthanol. On agite le mélange pendant 210 minutes. La filtration finale fournit une aldéhyde vert jaunâtre dont on ne peut plus améliorer la couleur par de petites quantités de char- bon actif.

EXEMPLE 5.-
On mélange 1000 cc d'aldéhyde'en C11 brute avec 100 gr. de sulfate de potassium et on agite le mélange pendant 30 minutes. La couleur de l'aldéhyde passe du vert foncé au vert jaune. On peut par filtration sur charbon actif obtenir une aldéhyde en 0 il colorée de jaune clair à vert clair.

Claims

RESUME.

La présente invention concerne un procédé d'obtention d'aldéhy- des claires comme de l'eau à partir de produits obtenus par transformation catalytique des gaz de fours à coke en composés d'hydrocarbures non satu- rés, de préférence en hydrocarbures, caractérisé par les points suivants considérés isolément ou en combinaison 1 ) On traite l'aldéhyde au-dessous de son point d'ébullition, à pression quelconque par des acides ou des sels organiques ou minéraux solides ou totalement ou partiellement en solution dans des solvants orga- niqueso 2 ) Les quantités'd'acide ou de sel nécessaires à la purifica- tion ne dépassent pas sensiblement les quantités stoechiométriques de mé- taux présentes dans l'aldéhyde brute, et s'élevant de préférence à 0,5 - 2% de la quantité d'aldéhyde à traiter.

3 ) On travaille en présence d'alcools inférieurs, de préféren- ce avec addition de petites quantités de méthanol.

4 ) La quantité d'alcool de dissolution à ajouter s'élève à en- viron 1% de la quantité d'aldéhyde.

5 ) . On utilise de l'acide oxalique cristallisé en sa solution totale ou partielle dans l'alcool méthylique ou d'autres alcools inférieurs. <Desc/Clms Page number 4>

6 ) On traite l'aldéhyde pendant ou après la purification avec du charbon actif ou on la sépare des impuretés par filtration en présence de charbon actif.