BE365032A - - Google Patents

Description

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  "Procédé pour la fabrication de phosphates alcoyliques 
Le brevet N    354.028   du 7 Septembre 1928 décrit un procédé pour la préparation d'éthers phosphoriques neu- tres d'alcools aliphatiques primaires, suivant lequel on fait agir l'oxychlorure de phosphore sur les alcools, de façon que le gaz chlorhydrique issu de la réaction soit chassé du liquide au cours même de la réaction. L'élimination du gaz chlorhydrique a lieu de préférence en opérant soit à température élevée, soit sous pression réduite, soit encore à température élevée et sous pression réduite. 



   Ce mode opératoire peut être employé aussi bien pour la production des esters neutres simples que des esters 

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 neutres mixtes. Par exemple, si l'on remplace en partie   l'alcool   butylique par l'alcool éthylique ou l'alcool iso- amylique dans l'exemple 1 du brevet principal, on obtient principalement les esters mixtes correspondant aux quanti- tés respectives des alcools employés, mais ce procédé ne fournit cependant   fréquemment   pas les éthers mixtes seuls, parce que, par suite des différences d'aptitude réactionnel- le de l'un ou de l'autre des alcools employés dans le mélange, il peut se former encore des esters simples. 



   Or on a trouvé qu'on peut obtenir des esters neu- tres mixtes homogènes en excellent rendement, en faisant agir tout d'abord une molécule d'oxychlorure de phosphore sur 1 ou 2 molécules d'un alcool primaire, de façon que le gaz chlorhydrique issu de la réaction soit chassé du liqui- de au coursmême de la réaction, puis en faisant réagir le produit ainsi formé avec un deuxième alcool. 



   On opère par exemple   comme   suit : on   mélange   tout d'abord une molécule d'oxychlorure de phosphore avec une ou deux molécules d'un alcool primaire, de préférence à froid, puis on chauffe.pendant peu de temps le mélange sous pres- sion réduite; on opèrera de préférence   à   des températures comprises, suivant l'alcool employé, entre 31 et 60 Sui- vant la quantité d'alcool primaire mise en oeuvre, il se forme dans cette opération principalement le chlorure du phosphate monalcoique ou dialcoylique avec échappement presque complet du gaz chlorhydrique qui s'est dégagé dans le cours de la réaction. On ajoute ensuite le deuxième alcool, de préférence en excès, et on achève la formation de l'ester neutre de la même façon. 



  Par ce procédé on peut aussi fabriquer des esters 

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 phosphoriques neutres mixtes d'alcools aliphatiques primai- res et de phénols, en faisant réagir par exemple tout d'a- bord une ou deux molécules d'un phénol avec une molécule d'oxychlorure de phosphore, puis en traitant le produit de la réaction avec un alcool aliphatique ou en réalisant la suite de ces réactions en sens inverse. 



   EXEMPLE 1. 



   Mélanger lentement dans l'espace d'une heure 176 parties en poids d'alcool isoamylique avec 153 parties en poids d'oxychlorure de phosphore en refroidissant, et en prenant garde que la température ne dépasse pas + !5 C. 



  Chauffer ensuite le mélange, en intercalant un récipient ap- proprié, sous une dépression d'environ 50 mm de   mercure,   pendant environ 30 minutes, à 50 C.; refroidir ensuite de nouveau à + 20 C., ajouter 250 parties en poids d'alcool butylique et chauffer de nouveau comme précédemment 30   ininu-   tes à 40 C. Pour isoler l'ester neutre mixte formé, on lave jusqu'à réaction neutre le produit de l'opération avec de l'eau, à laquelle on peut ajouter de faibles quantités de soude caustique ou de soude carbonatée et l'on obtient par distillation fractionnée, un excellent rendement, l'ester n-butyl-diisoamylphosphorique bouillant sous 1.5 mm de pres- sion à 121 - 122  C. 



   EXEMPLE 2. 



   Chauffer suivant la méthode indiquée dans l'exemple   1,   pendant environ 2 heure à   300   C., un mélange préparé vers environ 0 C., de 95 parties en poids d'alcool éthylique et de 153 parties en poids d'oxychlorure de phosphore, puis   additionner   ce mélange de 200 parties en poids d'alcool iso- 

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 amylique. Par chauffage à 50 C., sous pression réduite., l'estérification se termine en une heure. On obtient l'éther 
 EMI4.1 
 diétv1isoamylphosphorique bouillant à 84 - 85u C. sous 2 mm de pression; en opérant une distillation fractionnée. 



     EXEMPLE   3 
Chauffer suivant la méthode indiquée dans l'exemple   1,   pendant 30 minutes à 50 C., un mélange préparé vers 0 C. de 148 parties d'alcool butylique normal et de 154 parties d'oxychlorure de phosphore, puis ajouter 500 parties de phénol et chauffer alors le mélange pendant encore 2 heures, à 70 C., dans le vide. On dilue alors le liquide par du benzène et on le lave avec de l'eau et de la lessive de soude pour éliminer le gaz chlorhydrique encore en solution et l'excès de phénol. Le produit de l'opération distillé dans le vide, fournit un excellent rendement l'ester dibutyl- phényliporique bouillant à 161 - 162 C. sous 4 mm de pression.

Claims (1)

1. -:- RESUME -:- ----------- La présente invention concerne : 1. ) Un mode d'exécution du procédé du Brevet princi- pal N 554.028 du 7 Septembre 1928, consistant à ne faire agir une molécule d'oxychlorure de phosphore, tout d'abord qu'avec une ou deux molécules d'un alcool primaire suivant le procédé indiqué dans le brevet principal, puis à traiter subséquemment le produit de la réaction par un deuxième alcool.

   2.) Une variante du procédé du brevet principal et de celui caractérisé sous 1, consistant à remplacer partielle- ment les alcools primaires par des phénols.