BE488261A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Perfectionnements à la préparation d'acide 2,3-hydroxy-   naphtoïque .    

 <Desc/Clms Page number 2> 

 



  La présente invention est relative à la préparation 
 EMI2.1 
 diacide 2,3-hydroxynaphtoïque . 



   On sait depuis longtemps que cet acide peut être préparé à partir de béta-naphtol, par traitement de celui-ci au moyen d'anhydride carbonique à température élevée, selon la synthèse de Kolbe, comme décrit dans le brevet allemand n    50341.   La réaction de formation d'a- 
 EMI2.2 
 cide 2 ,3-hydroxynaphtoïque par le procédé Kolbe peut se schématiser comme   suit :   
 EMI2.3 
 
Les rendements de cette réaction sont de loin infé- rieurs au rendement théorique , tandis qu'il se produit une perte considérable de matière , en raison de la forma- tion de goudron et d'autres sous-produits de rebut. 



   Malgré les rendements très peu satisfaisants, qui n'excèdent Das 36 à 37% de la quantité théorique, calcu- lés sur le naphtolate sodique employé, et malgré la perte finale très considérable de 13 à 20   % du   béta- naphtol utilisé, le procédé Kolbe est   jusqu'à   présent le meilleur dont on puisse se servir et la grosse majorité, 
 EMI2.4 
 sinon la totalité,de l'acide 2 ,3-hydroxy-naphtoxque produit techniquement l'est par ce procédé . De nombreu- ses suggestions ont été faites pour modifier les détails du procédé, afin de   l'améliorer ,   mais les chiffres indiqués ci-dessus n'ont pas encore été améliorés jus- qu'à présent. 



   On a constaté, à présent, que, contrairement à la théorie admise précédemment, le sel disodique d'acide 
 EMI2.5 
 2,1-hydroxynaphtoïque n'est pas scindé en ses consti- 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 tuants, lorsqu'on le soumet à des températures élevées de l'ordre de 220 à   3oO C. ,   suivant la présente inven- tion, en l'absence de corps contenant des groupes hydroxy- les libres, mais qu'au contraire il se transforme uniformé- ment et sensiblement quantitativement en son isomère, qui est l'acide   2,3-hydroxynaphtoïque.   



   Comme dans le procédé Kolbe, du naphtol libre est iné- vitablement libéré et la condition essentielle, c'est-à- dire l'absence de corps contenant des groupes hydroxyles libres, ne peut être respectée, lorsque le procédé est exécuté selon la pratique antérieure . 
 EMI3.1 
 



  Le sel disodique d'acide 2,1-hydroxynaphtolque peut être produit, avec un rendement sensiblement quantitatif, à partir de béta-naphtol, comme décrit dans la demande de 
 EMI3.2 
 brevet belge - n  3,(: y,. La présente invention fournit un moyen d'obtenir, avec des rendements sensiblement quantitatifs, de l'acide 2,3-hydroxynaphtoïqiue à partir de l'isomère 2,1. 



   Four permettre une meilleure compréhension de l'in- vention et une facile mise en oeuvre de cette dernière,   onÛécrira   ci-après, à titre d'exemples seulement, un certain nombre de modes particuliers d'exécution de l'invention. 



   Exemple 1. di 
100 kilogrammes de 2,1-hydroxynaphtolate disoque sensiblement pur sont introduits dans un récipient équipé, de préférence, d'un dispositif agitateur ou capable d'être mis en rotation, après avoir éliminé l'oxygène du dit ré- cipient, soit par extraction de l'air y contenu, soit par l'introduction d'un gaz non   acinique ,   tel que l'azote ou l'anhydride carbonique,' ou d'une vapeur non actinique. 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 



  Le récipient est ensuite chauffé de façon que son contenu soit amené et maintenu à une température comprise entre 220 et 360 C, des précautions étant prises pour éviter toute surchauffe locale . 



   Le 2,1-hydroxynaphtolate disodique est transformé en   2,3-hydroxynaphtolate   disodique, le taux de la conversion dépendant de la température employée . La durée nécessaire du chauffage est contrôlée par analyse du produit obtenu. 



   La conversion peut être sensiblement quantitative . On laisse; de préférence, refroidir le produit de la réaction et on le dissout dans l'eau . Le sel sodique est décomposé, de préférence, lorsque la solution aqueuse est bouillante, par addition d'acide chlorhydrique . L'acide   2,3-hydroxynaphtoi-   que pratiquement insoluble est séparé par filtration, lavé jusqu'à être exempt d'acide minéral et séché. 



   Exemple 2. 



   100 kilogrammes de 2,1-hydroxynaphtolate disodique, sensiblement exempt de naphtol et d'autres matières conte- nant des groupes hydroxyles libres, sont mélangés à 200 kilo- grammes de cire paraffinique, de paraffine médicinale ou d'un autre liquide chimiquement neutre, dont le point d'ébul- lition est supérieur à la température à employer,dans un ré- cipient équipé d'un mécanisme agitateur et d'une chemise de chauffage, dans laquelle de la vapeur saturée, de l'hui- le, de l'oxyde de diphényle ou une matière similaire sous pression élevée peut être amenée en circulation,de façon à permettre un chauffage uniforme de la masse réactionnelle. 



   La température du contenu du récipient précité doit atteindre l'intervalle allant de 220 à   360 C.   Le mélange agité est chauffé jusqu'à ce que la tautomérisation soit terminée, après quoi la masse est refroidie, le 2,3-hydroxynaphtolate disodique est extrait du véhicule au moyen d'eau et l'extrait aqueux est traité comme dans l'exemple 1.      

 <Desc/Clms Page number 5> 

 



   100 kilogrammes de 2,1-hydroxynaphtolate disodique, sensiblement exempt d'impuretés contenant des groupes hydroxyles libres, sent mélangésà 300 kilogrammes de tétra- hydronaphtalène, dans un récipient tel que décrit dans l'exemple 2,mais muni, en outre, d'un condenseur à reflux et capable d'être fermé hermétiquement et de supporter une pression élevée. Le tétrahydronaphtalène est amené à l'ébullition, sous due pression supérieure à la pression atmosphérique suffisante pour que son point d'ébullition soit compris entre 220 et 360 C, Le chauffage est conti- nué jusqu'à fin de tautomérisation. Le tétrahydronaphta- lène est alors chassé par distillation et le résidu sec est traité de la manière décrite dans l'exemple 1. 



   Commercialement le   2,1-hydronaphtolate   disodique peut avoir été préparé à partir de matières brutes non complètement exemptes d'impuretés, telles que le gou- dron, auquel cas il peut s'avérer souhaitable de filtrer la solution aqueuse de   2,3-hydroxynaphtolate   disodique, de façon à séparer ce dernier composé des dites impuretés, avant précipitation de l'acide libre. 



   REVENDICATIONS. 



   1. Procédé de préparation d'acide   2,3-hydroxynaphto   que et de ses sels,dans lequel on chauffe les bisels de 
 EMI5.1 
 l'acide 2,1-hydroxynaphtoïque,sensiblernent en l'absence .de matières contenant des groupes hydroxyles libres et dans une atmosphère chimiquement neutre,à des tempéra tures comprises entre 220 et   360 C.  

Claims (1)

1. 2. Procédé suivant la revendication l,dans leqel on emploie le sel disodique de l'acide 2,1-hydroxynaph- toique .

   3. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendica- tions 1 et 2,dans lequel la réaction est exécutée au <Desc/Clms Page number 6> sein d'un liquide chimiquement neutre.

   4. Procédé suivant la revendication 3,dans lequel le liquide chimiquement neutre a ou est amené à avoir un point d'ébullition compris entre 220 et 360 C 5. Acide 2,3-hydroxynaphtoique ou ses sels,lors- qu'ils sont produits ou préparés par le procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes ou par un procédé équivalent.