BE354028A - - Google Patents

Description

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    Procède   pour la fabrication de phosphates alcoyliques. 



   On a préparé jusqu'ici les phosphates alcoyliques neutres soit aux dépens du phosphate d'argent et des   iodures   d'alcoy- les, soit aux dépens de l'oxychlorure de phosphore et des al- coolates de   sodium   correspondants. On a déjà. proposé cependant de préparer le phosphate triéthylique par traitement de l'al- cool éthylique absolument anhydre par l'oxychlorure de phos- phore. Dans ce dernier procède, il est nécessaire cependant de refroidir fortement le mélange en réaction par de la glace pour éviter   l'échappement   du gaz chlorhydrique au cours de la réaction. Celle-ci une fois achevée, on chasse le gaz chlor- hydrique renfermé dans le mélange, au moyen d'un courant con- tinu d'anhydirede carbonique sec, puis on chauffe modérément au 

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 bain-marie.

   Ce mode opératoire n'a toutefois pas de valeur industrielle, vu las rendements insuffisants qu'il fournit en   phosphate     triéthylique   et ceux encore moins satisfaisants qu'il permet d'obtenir en phosphates aloyliques. 



   Or, on a trouvé, d'après la présente invention, que l'on peut obtenir des esters phosphoriques neutres d'alcools ali- phatiques primaires avec de bons rendements, même souvent presque quantitatifs, en faisant réagir l'oxychlorure de phot'- phore avec les alcools correspondants de façon telle que le gaz chlorhydrique issu de la réaction, soit chassé du liquide dans le cours même de la réaction. On parvient à chasser le gaz chlorhydrique, en opérant soit à température plus élevée, de préférence au point d'ébullition du mélange, soit sous pression réduite, soit encore à température plus élevée et sous pression réduite, ce dernier mode opératoire étant parti- culièrement favorable. 



   On peut par exemple réaliser le présent procédé en por- tant d'abord à la température désirée l'alcool qui se trouve dans un récipient partiellement évacué et muni d'un réfrigé- rant à reflux, et en introduisant ensuite petit à petit dans le récipient l'oxychlorure de phosphore à l'état liquide ou à l'état de vapeur. On élimine continuellement la majeure par- tie du gaz chlorhydrique formé! on maintient le mélange pendant quelque temps à l'ébullition sous pression réduite,   jusqu'à.   ce que le gaz chlornudrique se soit presque complètement échap-   pé,   et l'on recueille ensuite les phosphates trialcoyliques par distillation sens pression réduite.

   Il est avantageux d'employer un excès   d'alcool,   celui-ci pouvant également être additionné.de diluants appropriés, de préférence de diluants qui abaissent le point d'ébullition du mélange.On peut éga- lement ajouter au liquide des catalyseurs favorisant le déga- 

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 gement du gaz chlorhydrique, tels que la poudre de cuivre, les chlorures métalliques, etc. La pression réduite adoptée peut varier dans de vastes limites. Le cas échéant on peut également mélanger à froid les composants et réaliser la réaction sous pression réduite dans un tube pouvant être chauf- fé. 



    EXEMPLE.- 1.-    ---------------- 
Introduire au cours de 30 minutes, sous pression absolue de 25 - 40 mm de mercure, 154 g de vapeurs d' oxychlorure de phosphore dans 400 g d'alcool butylique   normal chauffé'   à 50  et placé dans un récipient muni d'un réfrigérant à reflux. 



  Porter et maintenir ensuite le mélange pendant 30 - 60 minutes à   l'ébullition puis   chasser l'alcool butylique normal en excès pour recueillir ensuite le phosphate tributylique par   distil   lation sous pression fortement réduite. Le phosphate tri   (-n-)   butylique pur bout vers 1350 sous pression de 5 mm de mercure. 



  Le rendement est d'environ 85 % du rendement théorique. 



   En remplaçant l'alcool butylique normal par l'alcool isobutylique ou l'alcool amylique primaire, ce dernier par exemple sous forme d'alcool amylique de fermentation, on ob- tient respectivement le phosphate   triisobutylique   (P.E. sous pression de 4-5 mm de mercure =   112 )   ou le phosphate   triamy-   
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 laquez ( P,;. sous pression de 2$5 mm de mercure = 143 - 144 ) avec des rendements à peu près égaux. La précipitation du phosphate triéthylique s'effectue de façon analogue. 



     EXEMPLE   .-2.- 
 EMI3.2 
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En opérant avec des quantités d'oxychlorure de phosphore et d'alcool isobutylique égales, à celles Indiquées à   l'exemple   mais en effectuant la réaction sous pression ordinaire et 

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 à. une température de 100 - 110 , on obtient aussi du phosphate triisobutylique, mais avec un rendement inférieur à celui que l'on obtient en opérant sous pression réduite. Le rendement obtenu dans le présent exemple représente environ 70% de celui que l'on obtient dans l'exemple 1.   

Claims (1)

1. RESUME.

   ------------ La présente invention concerne: 1) Un procédé pour la fabrication d'esters phosphoriques neutres d'alcools aliphatiques primaires, consistant . faire agir l'oxychlorure de phosphore sur les alcools correspondants, de façon telle que le gaz chlorhydrique, issu de la réaction, soit éliminé du liquide dans le cours même de la réaction.

   2) Un mode d'exécution du procédé défini sous 1), consis- tant à. éliminer la gaz chlorhydrique, issu de la réaction, en opérant, soit à chaud, soit sous pression réduite, soit encore à chaud et sous pression séduite.