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L'ACCEDE POUR L'OBTENTION Di SELS SULHATLS o"
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L'invention concerne l'obtention (''-- sels Stla1',' . = ::1, r action d'acide sulfureux. d'ox/:;n st (' 1-;ai,:- dans Lui itJ¯ll.Ul1
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aqueux,
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On a djjà proposs de .h-'1'j.t!1'81o è,<::; sulfates alcalins, r.r : ti- culière1neiit du sulfate d' aarlrnoriiacuu, .J:-,<.r l'ù-vdation du sU.d'i LE:::'" alcalins ou-d'acide sulfureux en 1)1' jknCQ d'une base, au uuyun d' air ou d'autres gaz contenant de 1 ' <o>qTeè,ie, da...1S un rniL\:Ju aqueux;
par ex =>le en faisant ...acis\:J1' de 1' ';,il' à travers unu b-- lution du sulfite dOlll1Ó, ou ,:,:0..1' ;,'T'JGa..8 l'eau 'uni41ie d' Cill1l1loniaque, d'acide sulfureux Mt C.' .Za'o Jusqu'ici , tuJt,-::,.. 2v8 propositions n'ont pas dO-ll1J de résultats t8C:i1:ÚLlU.t:L1\jL1' uu indus- triellement exploitables, parceque da...'JS les conditions d" travail
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employées) le processus d'oxydation se produit d'une manière beaucoup trop lente. Pour atteindre une meilleure utilisation de la quantité d'acide sulfureux employée, par exemple dans les mélanges d'acide sulfureux et d'air, on a essayé de faire passer' ces mélanges gazeux à plusieurs reprises par le milieu aqueux.
Cependant on m'a pas pu obtenir de cette manière non plus, un con- avertissement réellement satisfaisait pendant un temps suffisam,- ment court, c'est-à-dire des solutions d'une concentration qui permet encore d'exploiter la solution obtenue d'une manière éco- nomique.
Si, d'autre part, on tâche d'accélérer la réaction, par exemple dans le traitement des solutions de sulfite d'ammoniaque dans de l'air, par l'application de très grandes quantités d'air, ou par une forte introduction d'air, les résultats ainsi obtenus sont également tout à fait non satisfaisants, et il est en ou- tre impossible d'éviter des pertes considérables d'ammoniaque,ou d'acide sulfureux, à cause de leur entraînement et enlèvement par les grandes masses de gaz conduites à travers la solution.
C'est pourquoi il était impossible d'obtenir par cette voie des solutions d'une concentration approximativement satisfaisante, ou de réaliser une transformation suffisamment importante du sulfite présent, en sulfate.
Suivant la présente invention il a été trouvé, que le conver- tissement d'oxyde sulfureux et d'oxygène avec formation de sulfa- tes se produit d'une manière extraordinairement aisée et rapide, lorsqu'on introduit fil mélange de gaz contenant de l'acide sul- fureux et de l'oxygène,+ ce dernier avantageusement en excès,- par exemple un mélange de SO2 et d'air, à un état de subdivision très fine dans un milieu aqueux et qu'on a soin de la présence, ou de l'introduction, de matières basiques en quantités suffi- santes, pour lier l'acide sulfurique formé.
Avantageusement on procède de manière, qu'en vertu d'une introduction continue des quantités nécessaires de hases,par exemple de 1'ammoniaque à l'état gazeux, ou par exemple à l'état d'une solution aqueuse ,
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le liquide de réaction est maintenu aussi neutre que -""oss'Lble durant l'introduction du mélange gazeux, .:.)0.,1' exemple d'un état correspondant à une valeur pH égale (1. dNLCj 1 A-5. .:. ¯ ¯¯.. :' t,; na- tion d'ammoniaque il est en général recommandable,-en vue du éviter
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des pertes d' ammoniaque, - de régler les quantités admises des ma-
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tières réactives,-de manière que les :;1,2 (L. :.:. "'1 i 'jntiennent toujours un petit reste de 50 .
De cette manière on pe>-=1 obtenir dans un turu,, S t.2:s i'3duit et en évitant les pertes d'ammoniaque, um oxyèi9.ti,)ll J;',r'SLu. cuu- plète de l'acide sulfureux introduit, tuut \-;::'1 nv <1:,.;ssit':'l1t que: des quantités relativement faibles d' o:v<.::,,l1é:< ou <t' .=ii<, de surate que 1 ' o ;çrgène contenu dans 10 :.:-e;..¯u¯v de c g.az à traiter (lul1.lj:.:;, par exemple da<1s .Les gaz âe rij.1" 8, ;",t :...:llr'de1Qent sUè'fi.:3,,:to De plus l'installation ou l' aJ:-'J:'ar8 iua,y - "ut être:
relativement petits corresj,JondammeL1t au volume i'c;la.tivr;ent faible du la iLi:.. i- tité de gaz passant par .L'i..lOtallation..l:-'ar:.:;....it0 du faible valu,
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me des gaz de sortie et même lorsque ces derniers contiennent le
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même pourcentage en S02 no-i converti, les puâtes absolues en SO sont plus faibles qu'en cas d'utilisation d'un ¯¯ ..i éàI 11' ¯,:: s c' :-,ir-, n cas d'utilisation de matières basiques nJn volatiles, Ju-? lesquelles le danger de leur L;,t.i?=1. i.ioeiit y ar lu ::>: ,1,: curtie , ',0,,-, 1 n'existe pas, ceb ;
Ji'" ;",,,:,'eU'l8,lt aubsi .être a¯<;...'1i.r::.ue5.l.e cas
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échéant en excès,
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Pour la réalisation du .tJI"J 5('é ln. ¯,eut utiliser (,¯.J ,',Z 0- teneur d'acide sulfureux, ,roY,-, ant /7.1 u:ccmie du ¯i i1.1=,=: c1...,i., - " 9 ' ; . , pyrites;, de la blende de zinc, J.!::
la [,aù08 à/gaz- aL de r.¯üti:is analogues, et particulièrement us .'à r'c T'illa0L. corrtun..,.a ;",,Jins que 5% de sa':), ou d'autre gaz CUl1t"'.::,1...l'ë. le sa,? en faible quantité
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-
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comme en les obtient par exemple d,.LS 1 r dic 3rurgie , ou dans le traitement des mattes de cuivre ...J;j,i.' i..:5u..':'wL u.l -u (l' :.tut t'ut. ro- duits métallurgiques analogues et dont le traitement en vue d'en obtenir de l'acide sulfurique, suivant es ..tjds usuelles n'est pas économiques à cause de leur faible teneur en 802' \Jt 1 cas
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échéant encore pour d'autres raisons. Toutefois, on peut aussi avantageusement utiliser des gaz ayant une plus forte teneur en
SO2, par exemple de 7% et ,au dessus.
La subdivision, excessivement fine des mélanges gazeux contenant l'acide sulfureux et l'oxygène, subdivision indispensable à l'obtention de bons résultats) peut être obtenue par des manieras les plus différentes, par exemple au moyen de jets de liquide agissants à la macère de pompes à jet, ou par aspiration créée au moyen de mélangeurs à marche rapide , ou par d'autres moyens mécaniques, ou encore par le fait que le mélange gazeux est pressa à travers des matières poreuses, comme par exemple des pierres filtrantes à pores fins, ou à travers la toile filtrante, ou analogues.
Par exemple, on peut travailler de manière, qu'on utilise en vue de la réalisation du procédé suivant l'invention, des réci- pients; dont le fond est constitué en pierre filtrante poreuse.
Dans la récipient, alimenté d'une matière aqueuse, par exemple de l'eau, qui y est maintenue à une nauteur de niveau suffisante , le mélange d'acide sulfureux et d' air est pressé par le bas à travers le fond. poreux, tandis que la base, par exemple l'ammoniaque est directement introduite, dans le liquide, par exemple à l'état gazeux. Généralement, il résultera déjà de la montée de bulles de gaz, un mélange suffisant de ce dernier avec le liquide. Ce mélange peut encore être intensifié ou activé le cas échéant par des moyens supplémentaires, par exemple pa des dispositifs mé- langeurs mécaniques.
La, subdivision fine du mélange gazeux peut s' effectuer avan- tageusement au moyen de plaques filtrantes, constituées de deux couches , par exemple l'une de 5m/m d' épaisseur, à pores fins, disposée au dessus, déterminant la grandeur définitive des bulles de gaz, et une plus épaisse , par exemple de 30m/m d'épais Heur, disposée en dessuus, à pores moins fins, ou plus grossiers, qui sert de support. De cette manière la résistance de passage delà plaque et du fait la force nécessaire pour presser les gaz au
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travers y sont considérablement i'5dJit<::s.
Pour atteindre une oxydation aussi urononc se que .!ùs3ï,J.<'; du 80 2 il c:;;;t et. cuüs8ill',l' de ne pas laisser descendre 1t. niveau du liquide dans lu l',;ci.::Jie,1t de réaction en dessous d'une ct;l'ta:Ln .¯w..a:u uinimurc, suivant les autres conditions de travail. Ai.m i i.',r' ;;LIily 1.:, dx4m é.;- conditions identiques sauf i%1 uauteur nu ilL"1=x aU du liquide, .!.1 a obtenu avec une mautellr de .:.lvtlU,t,1 de 50cn un l'uIlC1-.Jl.lULt èe 92 à 95%, et H. une hauteur , de niveau de I m un r.,nd;,oot;ni des à I00.
La vitesse d'introduction d L. :::;;.8 ut 5tr.? c,ntrd. , suivant les w<5thoc3';,;B usudies. Lej ':":3, ji'i.r±tiis peuvent être maintenus à l'état .dresq, e neutre dans 1-- C:,,j c1' U,l t:r3,V'"i.i : Oi,.H 3.
Pour éviter, en cas d ,t111S^..t10¯1 d 1 i..WU1QUkb,'':'Lh ,C1:;1 ,\J .'ttiS d'ammoniaquey il est généralement à conseiller, de l:.iss:.l' Cl1Q,.L.!- peur les gaz finaux avec unu faible teneur eH 302' par <:.:X8Yill;'J.8 avec environ 0, I;â do vùlw1u d8 & 2.
Le convertissement .z.-0Ut su f,oi.:L\.. 1 1.;;. L",.,:J;-' ,:i':tu1'e d¯inair aussi bien qu' à une temp ;rature nev je, jU311u 1 à d'une solution saturée du sulfate donne, j cure .:.rolol1...;5 au delà "";11' exemple de manL'H'8 , que le sel ult 'r'i""l.l1'ellel1t ir.ra: et se s .Ja- rait de la solution au fur at d liur'j (1.", safo:;:l;].t:Lol'1, t 3.r=à- cu:é de la solution d'une Ln¯lim =:01:-;".L-":1...; ou disc0ntÜI<.l8.
Le travail à une température Dluo -'-etr e, ..:i1.t' 0X81:,,':"C à 60 ut plus, offre, outre l'avantage d'une marche plus rapide de la r action et du fait d'un passage de charge a.uc,TJ1cnti, encore cet a.va;:.e partipulier, que (en cas d travail discontinu) 1= sel solide 0ut être directement sépara de la solution COllCe!:t1'1e à c.laud :",éj,1' refroidissement, sans valorisation, la 1:;civ ;.13:"8 l-JilV'i.l"t jtre réintroduite dans le processus t;::n vue de son nouveau nric:isso- ment. L ; sel qui se sépare continuellement de la s&lution chaude au fur et 1,; mesure que la limite de satura- tison est d3pass '''-'' 1,)eut au...;si êtr<:.: ;v0.cu5 ds la solution d'W18 manière continue au moyen de dL3.J:-' JJiti.:..; a.-lh'v..:'.ri 3S.
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travail à température élevée, ou par la continuation du processus après avoir atteint la limite de saturation on épar ne non seu-. lement le combustible qui serait autrement nécessaire pour la. vapo- risation de la solution, mais aussi les dispositifs spéciaux né- cessaires à cet effet, comme récipients de vaporisation, dispositifs de chauffage etc.., tandis que la chaleur nécessaire au chauffage de la solution est fournie dans la plupart, 'des Cas, totalement ou en majeure partie par la chaleur de réaction.
Exemple 1.
A) Dans un récipient maintenu rempli d'eau à une hauteur d'environ 75cm, un mélange d'environ 3 à 5% d'acide sulfureux et d'air est pressapar en dessous, au travers une plaque filtrante @ constituée d'une couche supérieure d'environ 5m/m d'épaisseur à pores fins, déterminant la grosseur définitive des bulles de gaz, et d'une couche inférieure plus épaisse et à pores plus grossiers.
En même temps, on introduit continuellement de 1' ammoniaque) tant que tout le SO2 admis est neutralisé, ou qu'il y ait un excès continuel en ammoniaque. 82% du SO sont oxydés en SO3. La solution obtenue qui est assez concentrée, contient environ 82% de l'am- moniaque sous forme de sulfate d'ammoniaque neutre et en outre en- viron 18% de l'ammoniaque sous tonne de sulfite.
B) Lorsqu'on introduit un peu moins de NH3 qu'il est nécessai- re pour une neutralisation complète du SO2 utilisé, mais au moins une quantité telle, que le gaz final en évacuation ne contienne pas plus que 0,I% de volume en SO2, il en résulte une oxydation de plus de 95%du SO2 dilué, en SO3; la solution presque saturée en sulfate d'ammoniaque contient tout le NH3 sous forme de sulfate d'ammoniaque et en outre de faibles quantités de H2SO3 libre, qui s'échappe lors de la vaporisation de la solution. L'expulsion peut être favorisée par une faible addition d'acide sulfurique.
Le sulfate d'ammoniaque est isolé de la, solution par vaporisation.
C ) S i, en travaillant de la manière susmentionnée, on fait monter la température par exemple à environ 80-90 ,--soit par la
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chaleur propre de la réaction, soit ./),' additio.. de- lL1,..;J.1.' du l'extérieur, -pare;cem"le -; r l'utilisation de ,-'ë,',;; chauds ou préa- lablement chauffas, ou k:j,r l'introduction -<i va,,";'.lr ou ,ai? n'irii- porte quel autre mo'en à+ ^iîc,L:='..'c,..-, direct, ,)lJ. ij,1Clir",ct,' ,)[1 peu.t pousser le processus de r;.ction jusqu'à l'obtention d'un.; solution saturée à Cette température, :.111(. t<;-1;
aulat W .llt..nt environ 93 à 955% de l'ammoniaque -L l' Jtat de sulfate D'un m3 de cette solution on peut obtenir ..:';,l refroidissement environ 120 kg de sulfate d'ammoniaque C:;l1"k1a.nt Moins que 0,1% de sulfite Dans tous les cas le ga final est iibre ètl1moniaque.
Des expériences ultérieur8Sù.1t ",r.;..1.yj, lÓU'v.Q ,;;.;ut em..."loyer d'autres bases que l'ammoniaque et obtenir 2..insi 1,;;:8 sulfates cor- respondants. La base ,eut être introduite dans la solution suit à l'état gazeux ( par exemple comme NH3 ) soit à l' atat dissout (par exemple comme NH3 ou NaOH ) suit à l' t0;t., solide -1>J-#,,ieut subdi- vise ou reparti (par exemple u.a..t ZnO, )l CuO, ou a#,loue, l:-'ul"
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vérulent). Exemple 2.
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Un mal6..i1ge d'environ 3 à 5% d'acide sulf1-reg-; l;;t d'air, est introduit, comme décrit da 18 l'oè{8Jrl- -o 1, dcms de 1',-0..'-' C0U- tenant en suspension l'oxyde de cuivra. L'addition d.: 1'u,(d" de cuivre se fait de manière, à c: cL- dernier soit toujours . excès. Par un brassage sufflis*:1It1=.it intense l'oxyde de cuivre ust maintenu uniformément r 3..,Ja:rti clalll:> 1;: : il L..L.,Lt:ù iJ.L.1UeuX. Le li 1 bat peut aussi être atteint d'uL8 IJ1'.:.:-;.i'3l'é: T¯.:lt,t,us; J;':)'::" le- fait, que le mélange de 8 2 et d'air ,--.:51, L-=1:Jf iit è,U0 le liquide au moyen d'un tube poreux tournant el';),,1;;; 1."; i 1 < i e .
85-90% de 1 C.l.d sulfureu l-lt1'Wlt sjiit .J::;'-(':;::; Su-. L.'.
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solution peut êtr e-Jricliie en sulfate d.-, cuivre jusqu'à satura- tion, le cas échéant avec élévation de:: 1--x, )l.'é1tu-"'<J..LE:;;b i:::'az fi- naux contiennent moins que 0,I,- de 02e D,,; la solution ,:'t,:zuu à une température '1ugment j(:; et :.r¯.. s, ,ai s.tuv e, en sulfate de cuivre, ce dernier peut être e¯1tr<it y x?= r,idissa.c,4mt de ':"3,
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solution, après quoi la lessive mère est réintroduite dans le processus.
Il a été trouvé en outre, que dans certain cas il est é- vantageux d'exercer sur le processus uns influence catalytique.
Par exemple il a été constaté, que dans les solutions d'une con- centration supérieure, le processus d'oxydation est retardé même lorsqu' on travaille à des températures élevées ,-:par exemple à en- viron 80 .
Il a été trouvé, que dans ces solutions il est également pos- sible d'oxyder en SO3, immédiatement et en une seule phase de tra- vail au moins 95% de l'acide sulfureux introduit, - en cas d' utili- sation de gaz de par exemple 5%,- lorsque la solution contient de faibles quantités d'un sel métallique soluble.
Sont appropriés à cet affet, par exemple, les sels du Fe ou du Mn, comme le Peso 4 MnSO4, particulièrement aussi ceux du Cu, comme le CuCl2, CuCl, CuSO4 et analogues. Vu que le cuivre reste dissout dans un liquide de réaction ammoniacal, on peut aussi tra- vailler,-en cas d'utilisation dè sels de cuivre en qualité de ca- talyseurs dans la fabrication de sulfate d'ammoniaque,-dans des solutions alcalines, de préférence faiblement alcalines.
En cas d'utilisation de cuivre, il est recommandable d'employer ce dernier soit sous d'un halogénure, par exemple d'un chlorure, ou d'ajouter, par exemple en cas d'utilisation de sulfate de cuivre, un halogénure soluble, par exemple du chlorure de sodium,pour main- tenir le Cu à l' état dissout sous forme de CuCl.
Généralement des quantités très faibles, par exemple d'environ 0,1 gt de métal par litre, suffisent pour produire l'effet catalysant. Si l'on à soin, que la solution contienne continuellement un' faible excès de H2SO3libre, ces sels métalliques restent en solution et on obtient lors de la cristallisation, par exemple par refroidissement de la solution saturée à chaud , un sel pur, par exemple du sulfate d'ammoniaque.
Exemple 3.
Dans un tube en'verre de 2m20 de hauteur et de 1,0 dm2de
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section, ferma en de 53,) ..: A ¯;,:i un 81lt'0l1l1ù11 j dans la partie supé- rieure duquel ':1tai t C1111(:tït su U;1j y'l';,(',À'3 J. ùY't.:u:;e 811 vlerrt:;, CO::.LJ0 on les utilise pour le filtraè, in 7-.;lSi1, 10 litres d'une solu- tion de 540 gr de sulfate d'aim-ioniaquE,, par litre, cette solution centel1a)1t en outre en qualité de catalyseur 0, 4 gr par litre de Cu S0 (= 0, IrCu) et 2,Ogr du NaCl destina à maintenir le Cu à l'état dissout, et dans cette solution on r ''UU1, a t22-'."\:J 's 1<::, plaque poreuse et a .'oc une vitesse de 10 1 par minute, un mle.:.'1';"G de S02et d'air de 7% de S02 8,1 VC.J....2ir la claque ;.o'use le courant gazeux est divis eu bulles tellement fiúe:3, qa ' 1 - .,;1: ,'- sulte une couche d' 5cwne de 0,5 a I,0;i dULi'ct.uteur.
Lii :¯.0LJ t¯.1, on introduisit par le h=:ut à tr':::'Vc:....3 ::;1 t'J.1::c: d':>SC8i10,'j"t : ¯l.sCU. 1 Q,U fand de la chambre de r atiû¯: \.H1..; su atio.2 aqueuse (1'a::':J!Jon.iac;,ue de z de NT'i3et ceci avc uma v.i t,,:3Sc tulle, que l'acide fût c >1>- tinuellement neutralise et Que: le- 3"J.; d' :'Iétc1.lat:i.o.l L18 c mtea-:,it ¯ bzz plus que 0,I% en Vol de 502, Par U,U eiie.:iis== <1" #au la température du réeipieiit de r'2Q.ct.L0l1 2'\..'l,j,-L, :-,i.¯li :¯¯ , ;1. 80 C . Aj.r-s 7 heures la solution fût refroidie à 20 m On :'. }tt3nU élu "c:tt,j l.m.nière: I700 gr de sulfate- ;'ai.ar¯,nizoue .;a.> fjnrie c'" cr.'¯i¯stau.c ut 9,8 litres de lessive mère à 5"p > ¯ 1 -"2:"=' L 1 t r., 0e e 5 u 1 : ' a, t '-1ILJ'or:i.a- cl.-je. Mal,,r,5 la naute OnC811t.l.'Q.tteil lE;, fin du 1Ji?UCUSL1. 1:1 totali- té' du S02 introduit $tait t ..:'Y";Yu.!.ue,:.0 .1.
J.gr.;8 e:il 803.
De plus, il a '3t; t fJl.1'J , qu'au .li",u 1.Lt udui"j c1,"'lÓ; .Le;: ;,i.- lieu aqueux à la fois 1.' 'J..:,.T .'" .¯ ,.. '.î-:r¯ . ai -= ,, =:...<; ..t. ; 5 : : .-<= > ;t : .=. Il gaz [ teneur d'o.yjene, ¯¯ ' ¯; i 1 1 ; :J ..0 É ¯" . Tt: "-l1± , sjua Î' l ' d'ui un gaz teneur o,:Y":;'l1Ç:, ",t ,l:::.; ",u..','t:U:{, S,JUs. '?'"' ,'u mélange finement subdivisa, il est aus i- J,33ï.":'", :,1 :i.:ll,'ul ...';'."' seulement de l'oxygène, ju LÜ...>,;- à 1...10:;:.12:' d'o=:;::, : ".. ' ¯.::1..,: de l' air, à un tat finement su:¯cîlv :, =, dans un milieu '(l'..1.UU,{, qui contient de l'acide sUlf.lc,,;1.L (1",...; 5:;iÈ uc l'acide sulfureux, ou dans lequel ùl iiitroduit ,"l1.I1\:; Manière c;",tjlcoücue, durant l'introduction du ga., a tunur <1 ' t- :. /¯ :.:- , cl:
J l '1.,' i.\.1 ,-,J.1.ÙU\,',\, uU un méla:1g8 ;éV;,.U" COlltO,-1al¯t Li .L' ,'j, s ,.J..fJ1'eu<, OU ne l'a'>i.08 sulfureux ou uri sol du ce demie-* ,3..>U.- z J i ,1; d ' '1 . à.. solution, all
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sous forme de sel solide.
Ainsi, par exemple dans la fabrication du sulfate d'am- moniaque, l'introduction de l'acide sulfureux peut se faire sous forme de sulfite d'ammoniaque solide, obtenu par exemple par la réunion de NH3 avec du SO2et de H2Oet précipita dans des filtres électriques ou chambres à poches.
Cette méthode de travail offre les avantages qu'il n'est, plus nécessaire d.e soumettre le gaz à teneur d'acide sulfureux à in- troduire dans le milieu aqueux, à une séparation préalable par- ticulièrement soignée, des poussières en suspension qu' il contient, en vue du danger d'obstruction des pores des organes d'introduc- tion,-de plus, qu'il n'y a plus de parties métalliques de machi- nes-compresseursattaquées par l'acide sulfureux, et qu' en géné- de gaz ral une plus faible quantité/doit être portée à la pression nécessaire à la subd.ivision fine, par exemple à la pression au travers des pierres poreuses et que pour un mêmerendement total les faces de passage peuvent être plus petites.
Au lieu d'introduire dans le milieu aqueux, suivant cette méthode de travail, uniquement des gaz à teneur d'oxygène: fine- ment subdivisés libres d'acide sulfureux, il est naturel qu'on peut également introduire une partie de l'acide sulfureux à l' état finement subdivisé, par exemple en mélange avec de l' air, et une autre partie sous tonne de gaz, ou liquide, ou de sel solide, ou aussi sous différentes formes, le cas échéantégalement en mé- lange avec de l'air, de n'importe que-le autre manière appropriée.
Dans tous ces cas, il est à conseiller que l'admission des composantes réactives, par exemple en cas d'utilisation d'acide sulfureux libre, l' admission de ce dernier et de la matière basi- que nécessaire à la formation du sel, par exemple de 1' ammoniaque en forme de gaz ou dissoute -soit réglée de manière, à ce que la réaction de la, solution reste, durant le processus de conver- tissement, aussi neutre que possible, par exemple qu'elle se maintienne autant que possible à une valeur pH d'environ 4 à 5".
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En cas d utilisation de matières cà.::>iqJ8S non volatiles, pour lesquels il ;1' y a pas du danger d,. leur âlt.c:1ilkJ:ti0Üt par les gaz en évacuation, ces derniers peuvent aussi é.irt> utii a
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en excès.
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J0cemDle 4, On introduit d-.as 10 litr,5s '' u::,; SÙ.l.uti..Jll du suj-fate d'enmojaiaque satura à la t;; ., µ=%atL1i>1 ordinaire, à d0 , >n:.> =c.<:1- ple au moyen d'un serpe-.tin Li>-< 1, 2 ..L:;,i.,.2c;b 1.. ' :,:l±1Utc.:S d'un :';:),'2 à teneur de S02 contei1aJit jusqu'à 2u, du SOo.
Au moyen d'un second tube in i:trc,sf.t (1cwlS 1. sutiul. "I..A.¯"" manière continue de l' 811ltlloniaqlle ",fl ;' ¯u;. du 1..'.:::>,2, .¯z d' uze sulu- tion aqueuse en une quantité jquivaljiitu ¯1.U Su 1;.iir=id1-it Au travers du fond du r--',ci,-i-,nt, constitue en une .,.atière y cr- méable à l'air, on introduit en outru, )-'1,1' linute,1 litres d'air en subdivison très fine. On obtient ;1-ir 8u..Lut:Lall uvlàtr;.l.:.:lt du sul- fate d'ammoniaque et moins que 1'r dc sulfite d'éidriloniaqu8 1,n,in litre, de laquelle, le sulfate 0,' oIi;:\Jl1L(.:.u<..l .:.,-,ut ';tro:.. extrait .t.-,éLl' refroidissement.
E :(01 -le: b Du sulfite d'p...I:llrJ.uniaqu8, qui ¯...ut .i,?' ¯ ît::'. ¯ .¯ ,..:o,,-,.'..1..:, par la réunion de bzz + SO + H2U et ....1';:; i.-1 t ;.1,'..;. üd/cÜ (. .L0C- trofiltres ou de J.-'OCÎIGS, est introduit -'.,1:,... t'j-L (,J. :... L' Jt .,t C:s- saut, d'une manière continue) cbJ.1's me s..,.t.ozz s,atur::, I-" Nur',t d'ammoniaque, contenant uYl :Lï':.lyt " c'.; ,:': -:. j J(;.l.2 U, '+:;1' ,t.é;.r litre de CuS04 =0,1 gr Ce, de 1' :.-i> L .= .. 1,1;.i,,;iiL subdiv:l<3' , aant introduit sù-1"oelt=.nk=nt .1:3.1' le va, ¯.J' ,,-,,,,,,,,.è>2.; du fond en ..::àt>L'-1 f'eTh'l3able du r?ci-,iGLlt à liquide.
D-:, 2;;tt.; 1Jlëmièr\:j on .,e1=t ;>é.j<1<r dans 10 litres de solution 100'r de sui it, è 1 al'Q,.miaCJ.utJ .;:--:11' 118ur"" en sulfate, au moyen d'environ 500 .l i trt; s, d'air, à 80 t un présence de 0,1 gr de Cu e-1 qualité d", C';.:L,1;::;8ur.
R E V N D lu C A l' 1 0 N S I) Proc xl tour l'obtention de Sels sulfata,- ;:..> .,:.l " >1.s,0
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en ce que des mélanges gazeux contenant de l'acide sulfureux et de l'oxygène, le dernier avantageusement en excès, par exemple des mélanges gazeux de la dite espèce dont la teneur en acide sulfureux n' excède pas, ou pas beaucoup, 5%, sontintroduits, à l'état très 'finement divis - par exemple par refoulement au travers de matières poreuses, par exemple au travers de pierres poreuses, ou par voie mécanique, ou autre,- en présence ou avec introduction simultané de matières basiques, dans un milieu aqueux, avantageusement de manière, à ce que,par exemple durant l'intro- duction du mélange gazeux,
la réaction du liquide de réaction est maintenue aussi neutre que possible, par une addition continue de matières basiques, par exemple par l'introduction d'ammoniaque en une quantité correspondante à celle de l'acide contenu dans le liquide.
2) Procédé suivant la revendication 1,-caractérisa en ce solides qu.'on introduit dans la solution des bases, comme le CuO, ou le ZnO, ou analogues, à l'état finement subdivisa, par exemple à l'é- tat d'unepoudre fine.
3) Procède suivant la revendication 1 et, 2, - caractérisé en ce que l'introduction des gaz se fait entièrement ou partiellement à une température élevée.
4) Procédé suivant les revendications là 3,-caractérisé en ce que l'excès de sel est extrait de la solution enrichie en sel formé,par exemple jusqu'à la limite de saturation, à la tempéra- ture ordinaire ou plus élevée , par refroidissement et en ce que la lessive mère ainsi obtenue est réintroduitedans le processus.
5) Procéda suivant lesrevendications 1 à 3,-caractérisé en ce que le convertissement est poussé au dessus de la limite de saturation et en ce que le sel continuant ainsi è se former et se séparant de la solution, est extrait de cette dernière d'une ma- nière continue ou discontinue.
6) Procédé suivant les revendications 1 à 5,-caractérisé en ce que, surtout en cas de travail dans des solutions concentrées, on
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emploie de faibles 15 1... a,: - i- 1. ; ] i ' ¯a :, ,t;.'; , ': :j: -.' ..... y .r: du sulfate do cuivra du i'-o,,1 1 ; j ,l,. 'f<, ", dj- CllL : 1'<1 ,' ' ! 1 '. 1't. et ail1tÜogues.
7) I)roc "1' suivant lus r'..',':1¯ ¯'ret; m . ,(' - .' ,',' .: c que l'acide "Ui.fUI\;U,- !""'''1. L''L > < ' , I l , , > . , , .. 1 .. ; . < ., ? .. i seulejoent t: 1 .I....l'."L i...;, 3'.J, -! J 1\; '' '' .' ,.: ;. 1 r'<"'l \., .j; .< gdZ à teneur d'acide SLll:f.'ùlUü: , fi ,C:::;'."'..:>,,'.r1i.Y;,:::' ,lJ..'2 .'.- lieu aqueux tandis s que ' ' J V'':lt: :: ? ',..,.. 1: ,;'1.1' exemple ne l'air, set 1.i'll")<'i.ilt '.' "t'1t t f 1 ii< : <i<; ; it .> ,à; <1 1 : . :s dans un milieu aqueux, C'2..tW 1. o#c;a<; ,',.: :,('1-: :3l,;,::'Ü r'l;U', v u:; L,:t r. ,1- duit, ou i7, 414 introduit, .ai IIi1!S n'' j.;;'.ri..in, du ill iI111),) eL,; ¯: 1= , >; -. i :::.utre manière, suus forme 0..: U .. <.
,: # . : < ,'v'..., "'.1 ne; " i- tenant de l'acide sulfureux, uu suUh 1"J '''1 ,; (1' 1.,' .. . ¯ '''.l.,¯., l'état solide ou dissout, 0J. ;::...l.s3i ;J.)t.., ;' 1"= 'r-.it<#5 formas.
8) Procède suivant ,; ,: i,; -,r,; . ;d 1 < ...t ? -t , .., .¯ 7 -",' ,'" ,-"Í" , " c que les C,)llc':i.tL:.:J;1S s < , r>;,2ti.'):!., --,,' -,.=t.: ¯.. 1 i.:t",,(',-,:t:¯fl des ComZJOSllte5 r'!2,:tlvuo x 1= .., i " < i ..i ', "1'",,:, ..... ' . - < , . : - nière, à c que 1."'. concentrât .J , .'" ;, J" l" Lf,l, , .¯ ... ¯ : - tion C,)::::1'eSyo1è- q, une V:¯.,i..' -'" '-.... ¯...:v1''¯i : z J.
'i ¯ ü ... L.. l'UC.C ? d'obtention el,' .: . , i " ¯, ' ' .1'...' ' ¯v' J" f-it ,1?' de .L' U.y;Tt?1189 ou un 1,Z ,2.1:' \," ",..L' ) J ':, ,.... i.. : très finement subdivisa, C,):,,::...: ... - ,,--,t'l l t : !7¯:' > . ,< .1 e '.:.lr.'..es , 1 flh 1 S ;jlt ¯ . :t '& S ce ..' nu t I ,".' '; , ¯, ,. l'c ".'-': ,¯(1,,":, ,Ill ! ,',',;'1 L,ULitJL1': b i i T> d l'acide c <s i i .; f i; .: . ; ... . < .'". .. ' ... '', l' ;.s.lC3 '-- L!. ±', 'F J ' < J - )' 1.
V ;"fl 4 : .' .. ' . '" ' ' ' 1::' ,J i S )^,('llE;t1' ..;ut") LL..J.'. !'J¯.W,c: ',r'f-).;.'..... . , . ;, := , . - ' .7 . fureux gazeux: fiIlCI1,:;.lt S ü;-JCïlV1¯;,' F :; , i i ¯ -.'-"'-" 1 ' z L, ,,'.or, c un gaz f1 tl1.lL LU' d' -,:':''''';:;;1,--) f'j¯:1' ' ¯ " i¯ .' s - . j ; 1, ..-'.- o , '.',T..' de '1 C' U' ,:L:î; q.a-> J,1, uLl <1.- , i ,.# yl:o ',> > i,: S0?}'.e.'' de l'air, en .4.)I S'.o: :C't3 de !lla;L-L -, '1':": :: 1= . <-. ' . . ; ;. ; ;.:' # "0' ... i -1, 1 l-L-:Jll :¯:1,- que, ou avec L1t rud,lcto,,: : c >j i< 1 . ,< i : ,: t. l :,- .. ; l, < L i-, .. , .. ,'\. ".c'è1L\:j-' mout en qucuitit's tc11:.,,, '':''1.; 1 .. ¯ N ,'¯ -.
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