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"Procédé pour obtenir de l'oxychlorure de cuivre sous une forme sableuse et bien filtrable"
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Il est connu de produire de l'oxychlorure de cuivre par oxydation de chlorure cuivreux dans des solutions de sel de chlorure au moyen d'oxygène ou de gaz en contenant. On obtient dans ce cas l'oxychlorure de cuivre sous une forme finement divisée. Ce n'est qu'avec de grandes difficultés qu'on peut l'obtenir à l'état pur.
Jusqu'ici on ne produisait l'oxychlorure de cuivre que pour s'en ser- vir comme produit intermédiaire dans la fabrication du sulfate de cui- vre et dans la lutte contre les nuisibles. Lors de la fabrication du sulfate de cuivre on ne le séparait pas complètement de la lessive- mère et la purification se faisait par la cristallisation du sulfate de cuivre seulement. Pour son emploi dans la lutte contre les nui- sibles on désirait la forme finement divisée et l'on n'exigeait pas une pureté spéciale. Le transport de l'oxychlorure avait lieu soit sous forme de pâtes, soit après lui avoir fait subir un séchage spé- cial.
Or, la demanderesse a trouvé qu'on peut aussi obtenir l'oxychlorure de cuivre sous une forme sableuse et bien filtrable, si l'on effectue l'oxydation du chlorure cuivreux dans des solutions de sel de chlorure en présence d'ions sulfatiques à des températures au-dessus de 60 C. L'oxychlorure de cuivre ainsi préparé se laisse très bien laver lors du filtrage. Il retient si peu d'humidité qu'il est tout prêt à être expédié dans des sacs sans avoir subi un séchage
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pour la dissolution de chlorure cuivreux, la consommation en sul- fates peut être limitée au seul remplacement des faibles pertes dans les eaux de lavage.
Une addition de sulfates en quantités égales pro- duit un effet d'autant plus favorable que la concentration de la solution de chlorure est plus faible; cependant, la propriété dis- solvante à l'égard du chlorure cuivreux baisse rapidement avec la diminution de la teneur en chlorure. On opère de préférence par exemple avec des teneurs en chlorure de sodium de 150-200 grs. par litre et une teneur en sulfate de 2-5 grs. de soufre par litre avec l'application de températures comprises entre 60 et 80 C.; des tem- pératures au-dessus de 80 C. favorisent la formation de particules plus grandes,mais ralentissent la vitesse de l'oxydation.
En outre, on a trouvé qu'il est avantageux d'exécu- ter l'oxydation dès le début en présence d'oxychlorure de cuivre mis en suspension. Une moindre teneur en sulfate suffit alors, dans les mêmes conditions, pour obtenir l'oxychlorure de cuivre sous une forme de particules grossières. L'oxydation peut être effectuée de façon continue en plusieurs phases opératoires, par exemple, en fai- sant couler une solution fraîche de chlorure cuivreux de façon con- tinue dans une cuve à oxydation d'ou la solution traitée, mais non complètement oxydée encore, s'écoule dans une deuxième cuve et, le
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préalable quelconque; ainsi, comparé avec l'oxychlorure de cuivre finement divisé, il est un produit qui peut être vendu tel quel et qui peut être utilisé dans certains cas à la place du sulfate de cuivre.
Il présente en outre l'avantage de contenir dans la substan ce sèche 59% de cuivre, tandisue le vitriol de cuivre n'en contient que 25%, Il y a avantage à ajouter des sulfates solubles déjà lors de la préparation des solutions de chlorure cuivreux. Particulière- ment avantageux est l'emploi de sulfates avec,des cations autres que ceux contenus dans les chlorures. Comme chlorures entrent plus spé- cialement en ligne de compte des chlorures alcalins et du chlorure de magnésium, seuls ou mélangés les uns avec les autres. En opérant par exemple avec une solution de chlorure de sodium, il est préfé- rable d'ajouter du sulfate de zinc, du sulfate de potassium ou du sulfate d'ammonium, soit seuls soit mélangés les uns avec les autres, au lieu du sulfate de sodium.
On peut naturellement aussi préparer une solution de chlorure de sodium contenant du sulfate de potassium, par exemple en ajoutant du sulfate de sodium à une solution de chlo- rures de sodium et de potassium. Dans ce cas, on utilisera plus d'ions potassiques qu'il ne faudrait pour fixer les ions sulfatiques aux ions potassiques.
Attendu que, après la séparation de l'oxychlorure, la solution de chlorure est réutilisée, opportunément en circuit fermé,
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cas échéant, successivement dans plusieurs autres cuves à oxyda- tion dans lesquelles l'oxydation est complètement achevée.
On peut aussi conserver une partie de la solution oxydée dans la cuve et ajouter de la solution fraîche de sorte que l'oxydation est exécutée en présence d'oxychlorure de cuivre en état de suspen- sion. Lorsqu'on remplit de nouveau la cuve, on y ajoute opportuné- ment de l'oxychlorure de cuivre de fabrication antérieure.
L'oxychlorure de cuivre préparé à la manière dé- crite en présence d'ions sulfatiques est coloré en un vert foncé profond et se laisse aisément décanter ou filtrer, et peu de liqui- de de lavage suffit pour obtenir un lavage complet. Après le lavage il ne contient que très peu d'eau, ce qui le rend apte au transport sans aucun séchage préalable.
Exemple 1.
On fait dissoudre à 75 C. 90 grs. par litre de chlo- rure cuivreux dans une solution contenant 200 grs. NaCl, 10 grs.
ZnS04 et 10 grs. Na2SO4 par litre. Aux fins d'oxydation par de l'air, on fait circuler la solution à l'aide d'une pompe à travers des tuyères à une température de 80 C.
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Exemple 2.
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80 grs. par litre de chlorure cuivreux sont dissous à 70 C. dans une solution contenant 175 grs. NaCl, 25 grs. KCl et 20 grs. K2S04 par litre. A la température indiquée on fait circu- ler la solution à travers des tuyères dans une atmosphère riche en oxygène provenant d'un appareil pour la liquéfaction de l'air.
Avant le commencement de l'oxydation on ajoute par mc 50 kgs. d'oxy- chlorure de cuivre de fabrication antérieure. Lorsque le chlorure cuivreux est oxydé jusqu'à ce que la teneur en cuivre se trouve ré- duite à 5 grs. par litre, on fait évacuer de la cuve la moitié de la solution oxydée et l'on rajoute la même quantité de solution fraîche. On poursuit de nouveau l'oxydation jusqu'à ce que la te- neur en cuivre retombe à 5 grs. par litre et l'on fait de nouveau évacuer la moitié de la solution. Après avoir éliminé l'oxychlorure de cuivre séparé, on réutilise la solution évacuée pour y dissoudre de nouveau du chlorure cuivreux. Le chlorure cuivrique obtenu par l'oxydation d'après l'équation suivante:
EMI6.1
6 CuOl + 3 0 + 3 H20 = 3 CU(OH)2auci 2+ 2 CuCl2 est réduit par du cuivre cémenté en chlorure cuivreux.