BE382404A - - Google Patents

Description

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  BREVET DY D1VEJ.'JTIOJ. 



  " Fabrication d'articles artificiels " Cette invention est basée sar l'observation que les matières ayant uns valeur technique sont obtenues en   mettant   en contact an pro duit de la condensation d'an dé- rivé ammoniacal de l'acide carbonique (par exemple de l'a- rée oa de la dicyanodiamide ) ou d'un dérivé ammoniacal, d'an dérivé salfaré de l'acide carbonique (par exemple une thioarée) et une aldéhyde (par exemple la   formaldéhy-   de), à tous moments de sa prodaction, avec an oa pla- siears des corps poavant être   ohtenas   par le procédé dé- crit dans le brevet anglais da Demandeur n  25246 da 12 
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 novembre 1910', particali àrement avec le corps appelé dans cette description 9-oxytriméthylène- 1 a 3- salfare oa an prodait dérivé oa an prodait de polymérisation en prove- nant . 



   En général, des produits poavant être obtenas par le traitement ci-dessas desdits produits de condensation sont perfectionnés en incorporant, aa produit du traite- 

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 ment, à tout moment de sa production, an ester, particu lièrement an dérivé halogène, d'un alcool dibydriqae oa polyhydrique. 



   En conformité avec l'invention, il peut être prodait des articles artificiels de sortes diverses, par exemple des masses  plastiques, de  films, des membranes, des pla- qaes, des fils, des pièces façonnées, des vêtements, des couches imprimées, des rsvêtements sar des sapports rigi- des, tels qae da bois, da verre ou analogue, oa sur des supports flexibles, tels qae de la toile , da papier,da cuir ou analogae;

   saivant la proportion da corps oa des corps poavant être ohtenns par le procédé da brevet angles n  25.246 et de l'ester (s'il y en a an) incorporé dans la masse, les produits peavent avoir une flexibilité et une élasticité   remarquables.   l'ar an choix approprié d'ane telle proport ion et des conditions d'opération, (telles qae la température,la darée de la réaction ou   analogue)   soas   lesquelles   la ma-   tière   passe de l'état   liqaide   à   l'état   solide, il est possible d'obtenir des prodaits montrant toas les degrés de flexibilité et l'élasticité allant de celai da verre fragile à celai du   cellalold,   et de celai da celluloid à celai da caoutchouc. 



   Parmi les dérivés ammoniacaux de l'acide carboniqae on a troavé atiles pour 1-'.invention, par exemple, l'urée et la dicyanodiamide et leurs dérivés, de même qae les extraits aqaeax obtenue de la cyanamide   calciqae,   parmi les dérivés ammoniacaux des dérivés   salfarés   d'acide car- bonique, on a troavé spécialement atiles la thioarée et ses dérivés, 
Parmi les aldéhydes on a trouvé utile poar la   présen-   te invention l'emploi de formaldéhyde, les polymères de formaldéhyde (par exemple le trioxyméthyléne), la para- 

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 formaldéhyde ) et les dérivés de formaldéhyde tel que l'hexaméthyléns tétramine, aussi bien que l'acroléine. 



   Au liea de la formaldéhyde et de   l'arée,   on peut utiliser la diméthylolurée,c'est-à-dire la diméthylolu- rée peut être mise en contact directement avec an oa pla- sieurscorps pouvant être obte nas parle procède da bre-   '!et   anglais n    25.246   avec ou sans ester, par exemple an   dérivé   halogène, d'an alcool   dihydriqae   oa   polyhydriqae   ou an dérivé d'an tel dérivé halogène, tel qu'un eher d'an tel dérivé halogène. 



   La condensation peat être condaite en présence ou en l'absence d'an agent de condensation   basiqae   (par exem- ple de l'ammoniaque, de la pyridine,dn se 1   basiqae,  an al- cali ou analogae) oa en présence d'an agent de condensa- tion acide (par exemple an acide inorganique   dilaé,tel   que de l'acide   salfariqae,   de l'acide   glycérophosphorique   ou de l'acide glycérosulfurique, ou an acide   organiqae   tel qae de l'acide tartriqae oa de l'acide citrique, ou an sel acide) ou aussi en présence de quelques-uns des accé- lératears connus .

   L'addition d'an ou de plusieurs accé- lératears peat avoir liea, poar accélérer le passage de l'état liquide à l'état solide, après que la condensat ion est complète et/ ou, si on le désire, aassi après qae l'é- vaporation d'ane partie oa de la totalité de l'eau conte- nae dans le mélange de condensation a été   effectuée.   



   En outre, la condensation peut être condaite en pré- sence d'un phénol ou   d'une     phénylarée   oa analogue, on peut incorporer dans les produits de la présente invention, à tout moment de lear prodaction, n'importe lequel des agents émollientsou des agents donnant la plasticité oa l'élasticité, qui sont connas dans la tech- nologie des résines artificielles ou dans la littératare, par exemple la   glycérine ,  le   glycol,   le cyclohexanol 

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 ou analogue . 



   Les produits de l'invention peuvent être aussi tra- vaillés ensemble avec an antre collide ou des colloïdes, tels qu'une résine naturelle, du   caoutchouc:   ou analogue. 



   Les exemples suivants représentent l'invention, les parties étant en poids . 



   EXEMPLE 1. 100 parties de   thioarée   sont mélangées avec 170 parties   dtane   solution commerciale de formaldéh- de (d'environ   40   % de concentration). A ce mélange, on ajoate alors 60 parties d'un produit fait par le procédé décrit au brevet anglais n    25.246   (particulièrement le ' corps présumé être 2- oxytriméthyléne- 1:3 sulfure)si ce produit n'est pas anhydre mais contient de   l'eau,   il doit être utilisé dans la quantité calculée correspondant avec ana teneur de matière sèche de 60 parties. Le mélange de réaction est alors chauffé aa bain-marie jusqu'à 60 C. 



  Aussitôt que cette température est atteinte, le chauffa- ge est interrompu, la solution claire est refroidie jusqu'à 30  C. et est maintenue à cette température pen- dant 20 à 26 heures. 



   Une partie de la solution claire est répandae sur fine plaque de verre et   séchée à   60  C jusqu'à ce qa'elle ne soit plus collante et qae le film de matière soit sec au toucher. Le film ainsi obtena est complètement clair et en comparaison ave.c le film qui a été obtena. sons les mêmes conditions de travail mais en l'absence de la sul- fure d'oxytriméthylène se distingue par une flexibilité une extensibilité et une élasticité  à   l'allongement ou aa pliage remarquables. 



   Le restant de la solution est concentré sous une pression réduite à 40 C jusqu'à ce   qatil   soit   d'une   consistance   sirupeuse.   



   Le sirop clair est alors façonné en film sar une plaque, ou en   plaqaesdans   desmoules, ou en articles 

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 formes de toutes dimensions voulues, 
La plaque de verre ou le moule ainsi qae la conuche ou le contenu sont, dans ce bat, maintenus à 60  C jusqu'à ce qae le durcissement arrive. 



   EXEMPLE 2. - Mode opératoire comme dans l'exemple 1, avec l'exception qu'on utilise 100 parties d'an prodait obtenu par le procédé décrit au brevet anglais n  25.246. 



   EXEMPLE 3-- Mode opératoire   comme   dans l'exemple 1, avec l'exception qu'on utilise 150 parties d'an produit obtenu par le procédé décrit au brevet anglais n  25.246. 



   EXEMPLE 4. - Mode opératoire comme dans l'exemple 1, avec l'exception qu'on utilise 200 parties d'un prodait obtenu par le procédé décrit au brevet anglais n    25.246.   



   EXEMPLE 5. Mode opératoire comme dans l'an   quelcon-   que des exemples 1 à 4, avec l'exception qu'on a joute au mélange de réaction au commencement 12,5 parties d'une solution d'ammoniaqae concentrée à 25 %. 



   EXEMPLE 6. M ode opératoire comme dans l'un   quelcon-   qae des exemples 1 à 5, avec l'exception qu'après que le mélange de réaction a atteint une   température   de 60  0, il est maintenu pendant 2 heures à 60  C et seulement alors est refroidi   jasqa'à   30  C. 



   EXEMPLE 7. Mode opératoire comme dans l'un quelcon- que des exemples 1 à 6, avec l'exception qae le durcisse- ment des couches ou articles formés survient à 110  C, par quoi la conversion à l'état solide est considérable- ment accélérée. 



   EXEMPLE   8.   100 parties de   thioarée   et  79   parties   d'arée   sont mélangées avec   340   parties   d'une   splation commerciale de formaldéhyde. A ce mélange on ajoute alors 60 parties d'un   prodait   obtenu par le procédé décrit aa brevet anglais n  25.246. (spécialement le prodait   présuré   être 2-oxytriméthylène- 1:3-   salfare),   si ce prodait n'est pas anhydre mais contient de l'eau, il doit être utilisé 

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 dans la   qaantité   calculée correspondant avec une teneur en matière sèche de 60 parties. Le mélange de réaction est alors chauffé au bain-marié jusqu'à 40  C.

   Aussitôt que cette   températare   est atteinte le chauffage est in- terrompu; la solution claire est refroidie jusqu'à 30 C et maintenue à cette température pendant 20 à 26 heures. 



   La solution claire, ou le   @   sirop obtena en con- centrant la solation, est travaillé, de la manière décri- te dans l'an quelconque des exemples précédents, en filme, en plaqaes, en articles façonnés, tiges ou analogue. La solution claire ou le sirop peuvent être aassi employés poar la préparation   d'une   pondre de   moulage,   par exemple en évaporant à l'état sec la solution en l'absence ou en présence   d'une   matière de remplissage, par exemple de la pulpe de bois finement divisée , en broyant ensuite le résida sec de la manière connue et en le moalant à chaud. 



   EXEMPLE 9.- Mode opératoire comme dans l'exeple 8, avec l'exception   qa'on   utilise 100 parties d'an pro- dait fait par le procédé décrit au brevet anglais n  25.246. 



   EXEMPLE 10.- Mode opératoire comme dans l'exemple 8, avec l'exception   qu'on   atilise 150 parties d'an pro- duit obtena par le procédé décrit aa brevet anglais n  25. 246. 



   EXEMPLE 11.- Mode opératoire comma dans l'exemple 8, avec l'exception qu'on utilise 200 parties d'an pro- dait obtenu par le procédé décrit au brevet anglais n  25. 246. 



   EXEMPLE 12.- Mode opératoire comme dans   l'un     quel-   conque des exemples 8 à 11, avec l'exception   qu'on   ajoute qu mélange de réaction au commencement 12,5 parties d'une solation d'ammoniaque concentrée à 25 %. 



   EXEMPLE 13.-   ivioda   opératoire comme dans l'un quel- conque des exemples 8 à 12, avec l'exception que le dur- 

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 cissement des couches ou articles formés arrive à 110  C par quoi la conversion à   l'état   solide est considérable- ment accélérée, 
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 EXEMFLE I4.- Mode opératoire comme dans l'un quel- conque des exemples 1 à 13, avec l'exception qae le pro- dait obtenu par le procédé da brevet anglais n    25.246   est incorporé   aa   mélange de réaction après que la condensa- tion est achevée,par exemple soit avant de refroidir le 
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 mélange de réaction jasqaeâ 30  C, oa immédiatement avant de façonner le mélange de réaction en films, pla- qt788 on & 1&lOgü8 , EXBJ1#LE l5.

   Mode opératoire comme dans l'un quelcon- qae des exemples précédents, avec cette différence   qu'on   ajoute au commencement du mélange de réaction 100 parties de   [alpha]   -dichlorhydrine . 



   EXEMPLE 16. Mode opératoire comme dans l'exemple 
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 15, avec la différence qu'on ajoute aa commenceIn3nt aa mélange de réaction 150 à 2G10 parties de 0{ =diúhlorhydri- ne . 



   EXEMPLE 17. Mode opératoire comme dans l'un ou l'autre des exemples 15 et 16 avec l'exception que la 
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 C -dichlorhydrine est incorporée aadmélange de réaction après que la condensation est achevée, par exemple avant de refroidir le mélange de réaction jusqu'à 30  C, oa immédiatement avant de façonner le mélange de réaction en films, en plaques oa analogue. 



   EXEMPLE 18. une toile de coton est   enduite   ane oa plusieurs fois, à la main oa aa moyen d'une étaleuse, avec une solution de condensation faite saivant   l'un   des 
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 exemples 1 à 1 7 , ou avec un sirop obtena. en concentrant   une   telle solation de condensation, la solution oa le sirop étant atilisés   seuls   oa mélangés avec ane matière de remplissage (par exemple du blanc de zinc ou de la china clay), oa avec une teintare , oa avec une laqae, oa 

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 an pigment (par exemple de la saie, de l'ocre, da mica ou analogue), On obtient ainsi une matière   qai   est entiè- rement molle et ressemble au cuir; elle peut être calan- drée et/on manie d'un grain convenable par bosse lage oa pressage . 



   EXEMPLE   19.   Une   solution   de condensation faite sui- vant l'un des exemples 1 à 17 est filée de la manière   connae   pour prodaire des fibres artificielles, de préfé- rence après avoir été concentrée en sirop. 



   EXEMPLE 20. Une solution de   condensation   faite sui- vant l'an des exemples 1 à 17 est utilisée telle qae ou après concentration en une consistance sirupeuse pour en-   daire   on vernir an objet rigide, tel qae du bois, une feuille de métal ou analogue . 



   Bans les exemples précédents, on peat   atiliser,   aa lieu de la   [alpha]-dichlorhydrine,   une   qaantité   équimoléculai- re d'un antre dérivé halogène d'an alcool dihydrique ou polyhydriqae, par exemple l'éthylène-chlorhydrine, la   [alpha]   dichlorhydrine,   les       et.111   monochlorhydrine, l'épichlor- hydrine, la mannitol-chlorhydrine, la mannitol dichlorhy- drine, la pinacone chlorhydrine, la pinacone-dichlorhy- drine   oa     analogae,   oa an dérivé, par exemple an éther, d'un dérivé halogène d'an alcool   @   dihydriqae on polyhydrique, ou an autre éther d'an alcool   dihydriqae   oa polyhydique, par exemple de la   diacétine   ou analogue. 



   Aa lieu de dérivés chlorés, on peat atiliser égale- ment des dérivés bromés ou iodés.

Claims (1)

1. RESUME ----------- L'invention a pour objet : 1 ) .La fabrication d'articles artificiels en amenant an prodait de condensation d'an dérivés anmoniacal d'aci- de earboniqae, oa d'un dérivée ammoniacal d'un soufre dérivés, d'acide carbonique, et une aldéhyde, à an degré <Desc/Clms Page number 9> quelconque de la production d'an tel produit,on. contact avec un ou plusieurs des corps pouvant être obtenas par le procédé décrit an brevet anglais du Demandear n 25.246 particalièrement avec le corps appelé dans ce brevet 2-oxytriméthyléne -1:3-sulfure oa an prodait en dérivant ou un de ses produits de polymérisation.

   2 ) la fabrication d'articles artificiels en amenant un produit de condensation de l'orée oa de thioarée oa an de leurs dérivés, et ane aldéhyde, à an degrquelcon- qae de la prodaction 4'un tel prodait, en contact avec an oa plusieurs des corps obtenas par le procédé décrit au. brevet anglais n 25.246, particulièrement avec le corps appelé dans ce brevet 2-oxytriméthyléne-1:3-sulfure oa an de ses dérivés ou an de ses produits de polymérisa- tion.

   3 ) Une selution fabrication comme indigné en 2 ), dans laquelle on substitue, une dicyanodiamide oa an de ses dérivés, à Parée oa à la thioarée au à an de leurs dérivés.

   4 ) Une fabrication comme indiqué en 1 ), 2 ) oa 3 ), dans laquelle l'aldéhyde employée est de la formal- déhyde oa an de ses polymères oa an de ses dérivés, oa l'acroléine .

   5 ) Une fabrication d'articles artificiels en ame- nant la diméthylolarée en contact avec an oa plusieurs des corps poavant être obtenas par le procédé décrit aa brevet anglais n 25.246 particulièrement avec le corps appelé dans ce brevet 2-oxytriméthylène-1:3-sulfure ou an de ses dérivés oa an de ses produits de polymérisation.

   6 ) Une fabrication comme indiqaé de 1 à 5 , dans laquelle à n'importe quel stade de la prodaction on amè- ne le produit de condensation oa le mélange le contenant, en contact avec àn ester, de préférence an dérivé halo- gène, d'un alcool dibydriqae ou polyhydrique. <Desc/Clms Page number 10>

   7 ) Une fabrication comme indiqué de 1 à 6 condai- te en présence d'an phénol ou d'une aldéhyde phénylnrés ou analogue.

   8 ) Une fabrication d'articles artificiels en prin- cips comme décrit dans l'un quelconque des exemples indi- qués.

   9 ) Une fabrication d'articles artificiels dans la- quelle an agent émollient ou un agent donnant l'élastici- té ou an corps colloïdal ou deux oa plusieurs agents semblables aax corps est oa sont incorporés au prodait fait par la fabrication indiquée de 1 à 8 et à toas stades de cette fabrication.

   10 ) Les articles artificiels qui Peuvent être faits par la fabrication indiquée de 1 à 9 tontes les fois qatils sont ainsi faits ou faits par tout procédé qui est l'équivalent chimique évident d'une telle fabrica- tion.