BE447174A - - Google Patents

Description

  " Procédé pour l'amélioration des propriétés/

  
en particulier de la solubilité de polyamides

  
 <EMI ID=1.1> 

  
Il est connu par le brevet français 860 239 de traiter

  
des articles en polyamides amenés dans la forme voulue, y compris des polyamides mixtes, à une valeur pH qui n&#65533;est pas inférieure à trois, avec de la-formaldéhyde ou des substanoes dégageant de la formaldéhyde. Les polyamides sont commises en forme de fibres, fils, poils et tissus aux influences de la formaldéhyde, et on obtient par oe traitement une solidité de

  
forme et une rigidité accrues des articles. La solubilité

  
dans les alcools des polyamides traitées conformément à l'invention diminue par le traitement dans des solutions acides. 

  
Le nombre des polyamides linéaires solubles dans les solvants organiques usuels est très réduit et il est limité essentiellement aux produits de condensation mixte obtenus au moyen de diamines et d'acides dioarboxyliques, ou de dérivés de ces composés formant des amides, d'une part, et d'acides aminocarboxyliques ou de leurs dérivés formant des amides, des chlorures, d'autre part. C'est ainsi, par exemple, que des produits de condensation mixtes obtenus au moyen de hexaméthylènediamine adipique et de [pound] -caprolaotame dans une proportion moléculaire

  
 <EMI ID=2.1> 

  
Les polyamides obtenue au moyen d'un composant formant de l'amide ou d'une combinaison formant de l'amide sont, en ce qui

  
les autres 

  
les concerne, comme presque toutes/amides, insolubles dans ces solvants; ils ne se dissolvent que dans l'acide sulfurique concentré, l'acide formique, le orésol, etc...

  
 <EMI ID=3.1> 

  
duits de condensation mixtes mentionnés plus haut peut être améliorée considérablement, si on les chauffe, de préférence

  
à l'état divisé en ajoutant de l'alcali, avec de la formaldéhyde aqueuse ou des solutions aqueuses cédant de la formaldéhyde, par exemple de la paraformaldéhyde en suspension dans de l'eau, et si l'on a soin constamment de maintenir la réaction alcaline .

  
On opère, de préférence, dans une amplitude P h de 7 - 9. La température à employer pendant le traitement est, de préférenoe au-dessus de 60[deg.]. Dans le cas de la formaldéhyde aqueuse,

  
 <EMI ID=4.1> 

  
effectué dans l'autoclave sous pression. selon la concentration de la formaldéhyde et la température, les parties dures de la polyamide stamollisent graduellement et prennent l'élasticité du caoutchouc, et, dans oet état, elles montrent, après le lavage et le séchage, une solubilité changée. Elles se dissolvent alors, à froid, dans des alcools anhydres ou hydratés, aussi en mélange avec des hydrocarbures éliphatiques chlorés, tels que le chlorure de méthylène ou le chloroforme et elles donnent des solutions qui, sans se solidifier, ont aussi à la température dtappartement, une stabilité illimitée.

  
Avec l'amélioration de la solubilité des polyamides ayant subi ce traitement préalable, il se produit aussi en même temps une modification des propriétés d'extension des articles fabri-

  
 <EMI ID=5.1> 

  
par le traitement préalable à la formaldéhyde, et s'élève jusqu'au dessus de 70 % de l'extension totale. En outre, les artiales amenés dans la forme voulue, qui ont été fabriqués au moyen de polyamides ayant été soumises au traitement préalable par la formaldéhyde, montrent un touoher doux et souple et perdent le bruit craquant, qui se produit au frottement ou au froissement, et qui est propre aux artioles non traités. il

  
Aux polyamides traitées préalablement avec de la formaldéhyde, on peut ajouter, lors de la transformation de leur solution en articles, les émollients, matières de charge etc... usuellement employés dans l'industrie du traitement des superpolyamides; il se produit alors l'influence connue sur leurs propriétés physiques.

  
Les polyamides ayant subi le traitement préalable avec

  
de la formaldéhyde peuvent être employées, à l'état de leurs solutions, pour la transformation quelconque en articles : pour la fabrication de films se portant eux-mêmes, pour l'imprégnation et pour le recouvrement de matières et de papiers, pour le revêtement d'articles fibreux, pour la transformation en fibres, feuilles ou tissus.

  
Il est aussi directement possible d'effectuer le traitement à la formaldéhyde jusqu'au stade de la solubilité et de  l'élasticité du caoutchouc avec des articles formés, par exemple des films ou des fils.

  
Si l'on conduit le traitement avec la formaldéhyde ou des solutions aqueuses cédant de la formaldéhyde jusqu'au delà du stade de l'élasticité du caoutchouc, les produits de la réaction durcissent et deviennent insolubles, Un traitement aussi étendu est cependant indésirable dans le procédé d'après l'invention.

  
EXEMPLE 1 :

  
50 grs dtun polymère broyé, composé de 60 parties de hexa-

  
 <EMI ID=6.1> 

  
sont chauffés, en agitant, pendant 5 heures, à 1000 dans 300 om<3> d'une solution aqueuse d'environ 35 % de formaldéhyde, 3,2 grs d'acide borique, 1,2 gr de Na OH et 0,16 gr de H oL. Au début

  
la solution montre le pH 9 et à la fin de la réaction 6,5. Au cours du traitement, la polyamide s'amollit en une masse visqueuse, qui durcit graduellement dans une certaine mesure après le malaxage avec beaucoup d'eau froide. pour l'élimination des restes de formaldéhyde, on découpe la masse compacte en petits morceaux, on la dilue de nouveau pendant 24 heures, et on la

  
 <EMI ID=7.1> 

  
ante, en feuilles olaires et lisses. Les feuilles possèdent une bonne élasticité de caoutchouc; les solutions ont une stabilité illimitée à la température ambiante. Elles se laissent couper avec du chlorure de méthylène dans de très larges limites. 

  
EXEMPLE 2 : 

  
On chauffe à environ 90[deg.], en agitant, 20 Kgs d'une polyamide mixte comme celle décrite dans l'exemple 1 et 30 litres

  
 <EMI ID=8.1> 

  
en agitant constamment. Afin d'éviter un déplacement du pH vers le point neutre, on ajoute graduellement, au cours de ce temps environ 2 litres de Na OH, sous un contrôle de pH permanent ( fluctuations entre 7,5 et 8,5 ). Le traitement complémentaire correspond à celui décrit dans l'exemple 1. Le produit possède à un haut degré les propriétés signalées dans l'exemple 1.

  
EXEMPLE 3 :

  
 <EMI ID=9.1> 

  
d'une polyamide mixte composée de 70 parties de hexaméthylènediamine adipique et 30 parties de [pound] -caprolaotame avec 3 litres de formaldéhyde ( 35 %, qui oontient 18,6 grs diacide borique et 12 grs de Na OH; ohute du pH de 10 - 11 à 7,5. Par l'addition graduelle de 45 om<3> de Na OH ( à 25 % ) un plus grand déplacement de pH a été évité. pour le traitement complémentaire, le produit a été dilué avec de l'eau froide pendant environ 24 heures et il a été ensuite séché.

  
La polyamide mixte traitée conformément à l'invention est soluble dans le méthanol; les solutions possèdent aussi, au froid, une stabilité illimitée.

  
EXEMPLE 4 :

  
 <EMI ID=10.1> 

  
mixte, comme celle décrite dans l'exemple 1, avec 300 om<3> d'une solution de formaldéhyde ( 35 % ). La valeur pH est maintenant de 4,5. Par l'addition d'une solution de soude caustique aqueuse à 10 %, le pH est amené à 8,0. L'addition de solution de