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Agents pour le mouillage, le nettoyage, la purification, l'émulsionnment, l'apprêtage etc.
On a trouvé, suivant la présente invention, que des produits de valeur peuvent être obtenus en introduisant dans tous les composés organiques insolubles dans l'eau con- tenant au moins un atome d'hydrogène réactif, c'est-à-dire au moins un groupe oxhydrile, carboxylique ou aminogène, des radicaux "polyglycols" ayant au moins quatre groupes éthenoxy (-0-C2H4-), tels par exemple que le radical tetra- éthylèneglycol:
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-O.CH2- CH 2 .O.CH 2 -CH 2 .O.CH 2 -CH 2 .O.Cij 2 -CH 2 .OH,
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chaque groupe oxhydrile libre encore présent étant neutra- lise par des composés réactifs, si on le désire, par exemple par des acides carboxyliques, des acides minéraux polybasiques, tels que l'acide sulfurique ou l'acide phosphorique, des ha- logénures acides, des hydracides halogènes d'alcoyle ou d'ary- le ou des esters ou aldéhydes de l'acide sulfurique. Comme matières premièreson peut mentionner tous les composés orga- niques insolubles dans l'eau qui contiennent un ou plusieurs groupes égaux ou différents du genre indiqué.
Conviennent par exemple, les acides carboxyliques insolubles dans l'eau, les alcools, les phénols, les acides oxycarboxyliques, les acides d'acides carboxyliques, les aminés contenant au moins un atome d'hydrogène réactif, et toutes les alcoylamines in- solubles dans l'eau et leurs dérivés insolubles dans l'eau.
Des exemples spécifiques des dits composés conte- nant un atome d'hydrogène réactif sont: les acides aliphati- ques carboxyliques insolubles dans l'eau, tels que ceux qui renferment au moins 6 atomes de carbone, et notamment les acides carboxyliques saturés et non saturés, hydroxylés ou non, d'origine animale et végétale, et autres acides mono ou polycarboxyliques contenant de 6 à par exemple 30 atomes de carbone, tels par exemple que l'acide caproïque, l'acide laurique, l'acide oléique, l'acide ricinoléique, l'acide linoléi- que,l'acide;
palmitique, l'acide stéarique, l'acide oxystéari- que, l'acide montanique et les acides naphténiques, ainsi que des mélanges synthétiques analogues, pouvant être obtenus par l'oxydation destructive de cire de paraffine ou d'huile de paraffine, ou d'hydrocarbures non aromatiques semblables de poids moléculaire élevé et de fractions de produits d'oxyda- tion de ce genre, telles par exemple que la fraction acide insoluble dans l'éther de pétrole, et les acides tirés de
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cires d'origine végétale, animale et minérale, telles que la cire d'abeilles ou la cire de lignite qui contiennent des esters d'acides carboxyliques renfermant jusqu'à environ 30 atomes de carbone.
Au lieu des acides, on peut employer leurs esters avec des alcools polyhydriques ; ce cas, une nou- velle estérification se produit par échange des alcools li- bres avec ceux de l'ester d'origine; ou on peut utiliser les esters dont l'alcool polyhydrique renferme encore des grou- pes hydroxyles libres tels par exemple que des mono ou digly- cérides. Au lieu des dits acides ou esters, on peut employer les halogénures des acides carboxyliques précédemment men- tionnés si on fait usage d'un agent de condensation alcalin, ou bien on peut utiliser un agent de condensation alcalin susceptible de faciliter la mise en liberté d'halogène sous la forme d'hydracide halogéné dans le cas où on emploie des halognehydrines d'éthylène au lieu d'oxyde d'éthylène.
Les alcools visés sont ceux qui contiennent au moins 6 atomes de carbone et notamment ceux qui correspondent aux dits acides carboxyliques d'origine animale ou végétale ou à leurs esters glycériques ou qu'on en a préparés par réduction ; sont par exemple les alcools hexylique, octylique, décylique, monodé- cylique, dodécylique, tétradécylique, ou octodécylique, cé- tylique, ou oléique, la cholestérine et les glycols de poids moléculaire élevé du type de l'octodécandiol, tels que l'octométhylglycol ou le décaméthylglycol, ainsi que les éthers alcoyliques, cycloalcoyliques aralcoyliques ou aryli- ques, insolubles dans l'eau, des différents alcools polyhydri- ques, tels par exemple que les éthers crésylique, phénylique, benzylique, cyclohexylique ou naphtylique du glycol ou de la glycérine.
On peut également employer des phénols insolubles dans l'eau, tels par exemple que les xylénols et xylorésorcines
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isomères (dyméthyldioxybenzène). On peut choisir des amines parmi toutes celles qui sont insolubles dans l'eau, à la condition qu'elles contiennent au moins un atome d'hydrogène réactif lié à un atome d'azote ou d'oxygène, telles par exem- ple que la décylamine, l'undécylamine, la dodécylamine, la tétradécylamine, la cétylamine, l'octodécylamine, la penta- décylamine, la di-heptylamine, la dibutylamine, et la di- phénylamine.
Les amines contenant un atome d'hydrogène réac- tif, peuvent contenir ce dernier lié à l'oxygène, ainsi que cela est le cas pour les alcoylolamines qui, par conséquent, n'ont pas besoin de contenir un atome d'hydrogène lié à l'a- zote. Des amines appropriées de cette catégorie sont, par exemple, les N-cyclohexyl-N-mono ou dialalcoylolamines, telles que les N-cyclohexyl-N-mono- ou diéthanol ou propanolamines, ou les mono- ou didécyl, dodécyl, tetradécyl ou octodécyl al- coylolamines.
Même des amides insolubles dans l'eau peuvent être valorisées par la transformation suivant la présente invention, à la condition qu'elles contiennent un atome d'hy- drogène réactif lié soit à l'azote soit à l'oxygène; ces amides sont de préférence choisies parmi celles des acides gras con- tenant au moins 6 atomes de carbone, et avantageusement par- mi celles des acides précédemment mentionnés d'origine ani- male ou végétale.
Les amides insolubles dans l'eau peuvent être choisies parmi celles préparées à l'aide d'ammoniaque ou d'amines primaires solubles dans l'eau et à l'aide d'al- coylolamines, telles par exemple que celles des mono, di ou triéthanol ou propanolamines, ou de mélanges de celles-ci. On peut employer des esters insolubles dans l'eau de ces alco- ylolamines avec les acides précédemment mentionnés de poids moléculaire élevé, à la condition qu'ils contiennent toujours un atome d'hydrogène réactif, ainsi que cela est le cas par exemple pour les esters du type des esters distéariques
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ou-palmitiques des triéthanolaminesou diéthanolarnines dont le premier contient un groupe oxhydrile libre et le dernier contient un atome d'hydrogène réactif lié à l'atome d'azote.
Les radicaux de polyglycols à longue chaîne peuvent s'additionner aux dites matières de départ, par traitement à l'aide de quantités correspondantes d'oxyde d'éthylène ou de substances qui lui donnent naissance telles que les halogène- hydrines d'alcoylène, si on le désire avec utilisation de catalyseurs de condensation, tels que des substances à sur- face activée, par exemple des terres de blanchiment ou du charbon actif, des substances fortement acides, telles par exemple que les acides sulfuriques ou phosphoriques,ou des bisulfates de sodium ou de potassium, ou également des agents fortement alcalins, tels que la soude caustique ou des al- coolats de métaux alcalins;
on peut également opérer sous une pression si on le désire, à une température élevée,par exemple entre environ 80 à 200 C., de préférence entre 100 et 150 C., de telle sorte que les molécules d'oxyde d'éthylène ; se disposent d'elles-mêmes avec formation de polyglycols à longue chaîne. Suivant la quantité d'oxyde d'éthylène utili- sée, il est possible de relier quatre ou un plus grand nombre de groupes C2H4 les uns aux autres par des atomes d'oxygène (chaînes d'éthers). D'autre part, les éthers de polyglycols au moins quadruples, formés d'abord de façon connue peuvent être condensés, de façon également connue, avec les composés contenant des atomes d'hydrogène réactif pour former avec ceux-ci des esters, des éthers, et ainsi de suite.
Si on le désire des éthers ou esters mono-alcoylés ou-arylés des éthers de polyglycols au moins quadruples peuvent être employés pour cette opération, de façon qu'on puisse se dispenser de faire de nouveau réagir ces produits avec des acides, des halogé- nures d'acides, d'alcoyles ou d'aryles ou avec les acides
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minéraux polybasiques décrits ci-dessus.
La quantité d'agents donnant naissance aux polyglycols à employer, par exemple d'oxyde d'éthylène, ou d'un composé équivalent, tel que les glycolchlorhydrines, est en général au moins une demie propor- tion moléculaire pour chaque atome de carbone du composé inso- luble dans l'eau, cette quantité étant, toutefois, au moins de quatre proportions moléculaires de la matière initiale in- soluble dans l'eau, même si cette dernière contient moins de 8 atomes de carbone, de sorte que des produits avec des ra- dicaux de polyglycols au moins quadruples sont formés. Toute- fois, dans la plupart des cas, on emploie de 6 à 20 et jus- qu'à 50 proportions moléculaires, de l'agent donnant naissance aux polyglycols par proportion moléculaire de la matière ini- tiale insoluble dans l'eau, ou les polyglycols correspondants eux-mêmes.
En utilisant des matières initiales contenant plu- sieurs atomes d'hydrogène réactifs, telles que des glycols, par exemple l'octodécandiol, l'octométhylglycol, le déca-
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méthylgiycol, ou des acides oxycarboxyliques, par exemple l'acide or/stéarique et ses esters mono-glycériques, des acides dicarboxyliques, tels que les acides sébacique ou pi- mélique, ou des amines primaires, on peut obtenir des pro- duits contenant non seulement un, mais plusieurs, au moins quatre, radicaux de polyglycols dans la molécule.
Les produits obtenus en ajoutant les radicaux de polyglycols à des composés organiques insolubles dans l'eau contenant au moins deux des dits groupes réactifs, contien- nent généralement un ou deux groupes oxhydriles libres à la fin des chaînes,et ces groupes peuvent être transformés comme on l'a déjà mentionné avec des composés réactifs. Comme compo- sés réactifs de ce genre on peut mentionner en particulier des , acides qui réagissent pour former des esters, tels par exemple
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que les acides sulfurique, chlorosulfonique, phosphorique, phtalique, ou les acides gras, contenant par exemple de 8 à 18 atomes de carbone, et leurs dérivés, tels que les chloru- res, ou de la cire de paraffine halogénée.
On peut faire ré- agir avec des composés basiques, tels que des amines, des amides acides, des composés contenant des groupes oxhydriles et autres, avec des produits tels que ceux qui contiennent un atome d'halogène à la fin de la chaîne d'éthers de poly- glycols, tels par exemple que les produits préparés à l'aide d'oxyde d'éthylène et d'halogènehydrines, ou ceux qu'on pré- pare en substituant au groupe oxhydrile à la fin de la chaîne, de l'iode ou du brome suivant les méthodes usuelles.
Les produits obtenus possèdent des propriétés par- ticulièrement précieuses. Ils sont susceptibles de se dissou- dre ou de se disperser dans l'eau et possèdent, dans de nom- breux cas, d'excellentes propriétés de mouillage, de nettoya- ge et de formation de mousse, de sorte qu'ils peuvent trouver de nombreuses applications, par exemple dans l'industrie textile, celle du cuir, du papier, de la cire et des substan- ces de polissage, par exemple pour la carbonisation, le mer- cerisage, l'apprêt, le lessivage, le lavage, le finissage, la teinture, l'impression ou le polissage. Dans la teinture et l'impression, ils exercent une excellente action d'unisson.
Par exemple dans la teinture à l'aide de colorants à la cuve, ou de colorants azoïques obtenus au moyen d'arylides de l'aci- de ss -naphtoïque, les teintures sont rendues uniformes ou résistent au frottement. Un avantage spécial des dits pro- duits consiste en ce que, d'une manière générale, ils sont pratiquement neutres, de sorte que les fibres ne sont atta- quées en aucune façon. En outre, la formation de composés in- solubles de calcium ou de magnésium, qui se produit fréquem-
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ment lorsqu'on emploie de l'eau dure avec des savons ou des huiles pour rouge turc, n'a pas lieu avec ces produits.
Les composés contenant les radicaux de polyglycols au moins quadruples conviennent également comme agents de dispersion et comme dissolvants, par exemple pour les matiè- res grasses et les huiles végétales et animales, les résines et les cires naturelles et artificielles, les colorants or- ganiques et les pigments inorganiques, tels que le noir de fumée, les hydrocarbures solides et liquides, et ils peuvent également être employés avantageusement comme agents d'amol- lissement, par exemple pour les films, les bandes et les vernis préparés à partir d'esters et d'éthers de cellulose ou de résines artificielles.
La plupart des dits produits de condensation peuvent également être avantageusement em- ployés dans les industries de fabrication de cosmétiques, et de produits alimentaires utilisant des agents d'humectation ou d'émulsionnement, ou dans les procédés enzymatiques, par exemple dans la dégradation de protéines, telles que la colle forte et des hydrates de carbone, par exemple pour le dégommage de la soie brute, ou le désencollàge, procédé dans lequel l'emploi des dits produits de condensation contenant des groupes sulfoniques n'est toutefois par permis. Lorsque les produits contenant des radicaux d'éthers de polyglycols du genre mentionné sont visqueux, ils sont propres à la pré- paration d'huiles pour le traitement des textiles, d'huiles lubrifiantes et d'huiles pour le perçage ou le forage.
Lors- que des composés insolubles, tels que des colorants azoïques, sont préparés en présence des dits produits, ces composés in- solubles sont beaucoup plus finement divisés que lorsqu'ils sont obtenus en l'absence de ces produits.
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Pour le traitement de textiles dans des bains aqueux, par exemple pour la teinture, le lavage, le dégraissage, le nettoyage, l'apprêtage ou le dégommage, la quantité de ces produits de condensation est généralement de 0.05 à 10 grammes par litre du bain.
Pour la production de pâtes, crêmes, préparations cosmétiques, émulsions ou suspensions, la quantité de ces produits de condensation peut s'élever d'environ 5 à envi- ron 1000 pour cent ou davantage, suivantla nature des sub- stances traitées et la consistance requise du mélange final.
Les produits suivant la. présente invention peuvent être employés seuls ou avec d'autres agents, tels que des savons à base de métaux alcalins, d'ammonique ou d'amines ou des substances analogues au savon, par exemple des acides sulfoniques d'hydrocarbures aliphaticues ou aromatiques de poids moléculaire élevé, qui peuvent également contenir des groupes oxhydriles, carboxyliques.ou les deux à la fois ou des esters sulfuriques d'alcools de poids moléculaire élevé, des huiles et des matières grasses végétales et animales, des cires synthétiques et naturelles, ou des esters et éthers de cellulose.
Par exemple, des préparations obtenues à l'aide des dits produits et savons, telles que les huiles pour rouge turc, la saponine, les acides sulfoniques aliphatiques ou aromatiques organiques, la colle forte, les mucilages végé- taux, la dextrine et autres colloïdes, les sels, tel que le sel ordinaire, le sel de Glauber, le sulfate de magnésium, ou les dissolvants organiques, les agents de blanchiment, tels que les perborates, possèdent des propriétés très pré- cieuses.
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200 parties d'un mélange d'alcools supérieurs, tel que celui obtenu par hydrogénation catalytique de matières grasses ou d'huiles animales et végétales, à l'aide d'hy- drogène à une température d'environ 2500 à 300 C., en pré- sence d'un catalyseur au nickel finement divisé, consistant principalement en des alcools des formules C8H17OH à C18H37OH, et renfermant environ 50 pour cent d'alcool do- décylique sont chauffées à environ 180 C. dans un autoclave, avec environ 400 parties d'oxyde d'éthylène qui sont intro- duites peu à peu. L'éther préparé de cette manière a une action de mouillage, de lavage et d'émulsionnement, ainsi que des propriétés de protection des colloïdes et est éminé- ment propre au lavage de la. laine non désuintée et de la laine en pièce.
Par exemple, si 10 grammes de laine en suint sont traités pendant 1/4 d'heure à 45 C. dans un bain conte- nant 3 grammes du dit produit de condensation par litre d'eau, on obtient une laine très bien nettoyée, très douce et agré- able au toucher.
Le produit est également miscible avec des dissol- vants, tels par exemple que l'éther mono-crésylique du glycol, éthylénique, le tétrahydronaphtalène, le tétrachlorure de carbone et autres dissolvents organiques analogues insolubles dans l'eau, et en ajoutant de l'eau au mélange, on obtient de très bonnesémulsions de ces dissolvants. De même, en ajoutent le dit produit, par exemple 10 pour cent de ce produit, à une huile minérale lubrifia.nte,à de l'huile de paraffine ou à d'autres huiles minérales ou grasses qui sont insolubles dans l'eau, ces huiles peuvent facilement s'émulsionner dans l'eau.
L'action de mouillage du produit peut être encore
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augmentée par l'introduction de groupes sulfoniçues, par exem- ple à l'aide d'acide chlorosulfonique. Le produit peut éga- lement être avantageusement employé, entre autres, dans les bains d'épaillage.
EXEMPLE 2.
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On fait chauffer 1. 06 kilogramme de diéthylène- glycol à 150 C. dans un autoclave et on ajoute ensuite gra- duellement 8.8 kilogrammes d'oxyde d'éthylène. La pression est d'environ 10 atmosphères. Après que la totalité de l'oxy- de d'éthylène a été introduite, l'autoclave est chauffé jus- qu'à ce que la pression ait pratiquement disparu. On obtient un rendement quantitatif d'un produit de condensation inco- lore, soluble dans l'eau.
Un mélange de 3 parties du produit de condensation et de 1 partie d'acide oléique ou ricinoléique est chauffé à environ 130 C. L'ester résultant est soluble dans l'eau et n'est pas précipité de ses solutions aqueuses par les sels de calcium, d'aluminium, de cuivre, de zinc ou par les acides organiques et minéraux. Cet ester possède des propriétés sa- tisfaisantes au point de vue de la formation de mousse, du lavage, du mouillage et de l'émulsionnement. Par exemple, si on mélange même moins de 10 % du produit de condensation avec de l'huile d'olive, on obtient une bonne émulsion stable après dilution par l'eau.
Le produit a une excellente action de lavage et con- vient particulièrement pour le lavage de la laine en suint ou de laine en pièce. Il peut également être avantageusement em- ployé, entre autres, comme addition aux liquides de désencolla- ge. Les agents de désencollage usuels, par exemple les amylases végétales, telles que celle connue dans le commerce sous la mar- que de fabrique enregistrée "Diastafor", ou les amylases anima- les telles que celle connue dans le commerce sous la marque
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fabrique enregistrée "Dégomma", ont un effet optimum dans des bains acides ou neutres. Les alcalins sont désavantageux, et l'addition d'agents de lavage alcalins ne peut que nuire à l'action de désencollage.
Toutefois l'addition d'un agent de lavage en plus du ferment servant à dégrader l'amidon est fréqumment désirable, lorsque la matière en question contient des corps gras et des huiles ainsi que de l'amidon, et ces exigences d'ordre pratique sont satisfaites par les produits conformes à la présente invention, tels que le produit décrit dans ce qui précède.
5 parties du dit produit sont ajoutées à un bain de désencollage qui contient 1 partie d'un extrait d.e pancréas, connu dans le commerce sous la marque de fabrique enregistrée "Degomma DL" pour 1000 parties d'eau, et dont le pH a une va- leur d'environ 6 à 7. Inaction de lavage du produit s'exerce d'une manière complète sans porter préjudice à la dégradation de l'amidon provoquée par le dit extrait du pancréas. La même quantité de savon ajoutée au bain.,provoque une élévation de la valeur du pH de 9. 0 à 9.3 et l'action de désencollage est, par conséquent, considérablement gênée.
EXEMPLE 3.
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10 proportions moléculairesd'oxyde d'éthylène sont ajoutées à une proportion moléculaire de l'éther monoéthylique
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du diéthylèneglycol (CHO.CH.CH2.0.CR2.CXÉOE, pouvant être obtenu en faisant agir de l'oxyde d'éthylène sur l'éther mono-.' éthylique de l'éthylèneglycol) de la manière décrite dans l'exemple 2. On chauffe 100 parties de l'éther résultant avec
30 parties d'acide palmitique pendant environ 12 heures à 150 C.
On obtient par cette réaction un produit onctueux soluble dans les matières grasses et l'eau et qui est l'ester palmitique du dit éther. Si on fait fondre par exemple 2 parties de cire du
Japon avec 1 partie du dit ester palmitique ou de l'ester sté- arique correspondant jusqu'à ce qu'une solution limpide soit
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formée, on obtient une émulsion en ajoutant lentement envi- ron 15 parties d'eau chaude, tout en remuant ou en agitant; en comparaison avec les émulsions préparées à l'aide de soude et de savons,cette émulsion présente l'avantage d'être neutre.
En outre, aucune saponification de la cire ne se produit.
EXEMPLE 4.
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Un tissu de soie à l'acétate est traité à la tempé- rature ambiante pendant environ 10 minutes par 2 parties de la substance spécifiée dans l'exemple 4, et 1 partie d'acide for- mique à 10 % pour chaque 1000 parties d'eau. Le tissu est centrifugé ou essoré et séché à une température d'environ 45 à 60 C. Par ce traitement, le tissu devient doux au toucher et acquiert en même temps le craquant de la soie naturelle. La méthode décrite qui ne comporte qu'une seule opération, se distingue avantageusement du procédé usuel pour obtenir ce craquant au toucher, procédé qui consiste à traiter le tissu dans un bain de savon, puis dans un bain d'acide formique ou lactique.
EXEMPLE 5.
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4 parties de l'ester obtenu suivant l'exemple 2, ou de l'ester ricinoléique analogue, sont ajoutées à un mé- lange de 30 parties d'ester oléique et 10 parties d'huile d'arachide. Après que l'agent d'émulsionnement a été bien dissous dans le mélange d'huiles, de préférence par chauffage, le tout est versé dans une solution de 4 parties d'oxyéthylmé- thylcellulose dans 80 parties d'eau, tout en agitant vigou- reusement le bain, le tout étant alors dilué à l'aide d'eau pour former une solution à 10 %. L'émulsion est éminemment propre, par exemple, pour l'ensimage de la laine.
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Le dit ester ou l'alcool éther obtenu suivant l'exem- ple 1 peut être employé tel quel, ou en combinaison par exem- ple avec du pétrole, en raison de leur nature grasse, de leur solubilité dans l'eau et de leur action de lavage et d'émulsionnement, comme huile dans le traitement de la soie artificielle, sans donner lieu à des inconvénients ul- térieurs pendant la teinture. De même, en raison des dites propriétés, ces produits conviennent parfaitement tels quels, ou en combinaison avec d'autres huiles, comme agents de graissage pour le traitement de fibres animales ou végétales.
EXEMPLE 6.
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3 parties d'un produit de condensation obtenu à partir de 1 proportion moléculaire de diéthyléneglycol et de 10 proportions moléculaires d'oxyde d'éthylène sont esté- rifiées par 1 partie d'acide oléique, de la manière décrite dans l'exemple 2; 10 parties de l'ester ainsi obtenu sont ajoutées à 100 parties d'huile de pied de boeuf, le tout étant mélangé pour former une émulsion à 30 % avec de l'eau, à l'aide d'un agitateur. L'émulsion, qui peut être diluée au degré désiré, possède de très bonnes propriétés et con- vient, entre autres pour le graissage du cuir. Le produit mentionné en premier lieu peut également être employé tel quel comme agent d'amolissement pour le cuir.
Dans la pré- paration de l'émulsion d'huile de pied de boeuf, on peut suivre l'ordre inverse en faisant dissoudre l'agent d'émul- sionnement dans de l'eau et en laissant l'huile s'écouler dans la solution, tout en agitant d'une manière continue.
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Du fil de coton est mordancé de la manière usuelle à l'aide de tanin et de tartre émétique et teint de la maniè- re ordinaire avec 1. 5 pour cent d'Auramine 0 (Schultz, Farb- stofftabellen,6ème.édition, n 493), avec addition à chaque litre du bain de teinture de 1 gramme de l'éther obtenu par addition de 15 proportions moléculaires d'oxyde d'éthylène à 1 proportion moléculaire de 7.18-octodécandiol en présence de 1 pour cent, par rapport au poids de l'octodécandiol, de soude caustique, de la manière décrite dans l'exemple 2. Le 7,18-octodécandiol peut être obtenu, par exemple, par réduc- tion catalytique d'huile de ricin.
L'addition du produit cireux, soluble dans l'eau, donne au bain une grande puissan- ce d'humectation et n'influence pas désavantageusement la teinture par formation de laques avec le colorant, ainsi que cela. est généralement le cas lorsqu'on emploie des agents d'humectation contenant des groupes sulfoniques, tels que les acides sulfoniques de naphtalène alcoylé.
Le produit de condensation est éminemment stable vis-à-vis de la chaux et de l'alumine. Il peut être ajouté à des cuves à l'indigo zinc-chaux ou autres cuves à l'indi- go, ou à des bains de copulation pour les naphtols, par exem- ple à des sels de combinaison qui contienneht des composés d'aluminium en plus des composés diazoïques, sans formation de précipités. La résistance au frottement de la teinture résultante est considérablement améliorée, de sorte que la savonnage ultérieur usuel peut être supprimé. En outre, le produit reste en solution dans des bains acides, même dans les bains très concentrés.
La haute stabilité du produit vis-à-vis de tous'genres d'électrolytes, permet de l'utiliser
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non seulement dans des pâtes d'impression neutre, mais égale- ment dans les pâtes acides ou alcalines et dans la teinture au noir d'aniline. Etant donné que le produit ne forme pas de précipités insolubles avec des colorants basiques, il peut être avantageusement ajouté aux solutions de colorants de ce genre.
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20 proportions moléculaires d'oxyde d'éthylène sont ajoutées à l'éther monoéthylique du diéthylèneglycol, de la manière décrite dans l'exemple 3. On chauffe 100 parties du produit résultant de la réaction avec 30 parties d'huile de ricin, et on ajoute 3.5 parties de l'ester huileux résultant à une solution de 7 parties de nitrocellulose (dont les so- lutions dans des dissolvants organiques ont une viscosité élevée) dans 40 parties d'acétate de butyle, 20 parties de butanol, 20 parties d'alcool éthylique et 20 parties de ben- zène. La solution résultante est employée pour couler des pellicules possédant de très bonnes propriétés mécaniques et résistant très bien à l'action de la lumière.
EXEMPLE 9.
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10 parties de nitrocellulose qui se dissout dans des dissolvants organiques avec formation de solutions de faible viscosité, sont dissoutes dans un mélange de 40 parties d'a- cétate de butyle, 10 parties de butanol et 30 parties de toluène. A cette solution on ajoute 5 parties d'un produit de transformation formé de quantités égales d'huile de ricin et de l'ester obtenu à l'aide de 1 proportion moléculaire de diéthylèneglycol et 10 proportions moléculaires d'oxyde d'éthylène, de la manière décrite dans l'exemple 2, et 2.5
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parties d'une résine artificielle obtenue par polymérisation avec de la potasse méthylalcoolique de la méthylcyclohexanone.
La solution peut être utilisée comme vernis pour la production d'enduits brillants, fortement adhérents et présentant une surface lisse et homogène.
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150 parties d'eau contenant 30 parties de l'ester obtenu à partir de parts égales d'acides gras tirés de la graisse de noix de coco et du produit de condensation formé de 1 proportion moléculaire de diéthylèneglycol et 10 pro- portions moléculaires d'oxyde d'éthylène (pouvant être obtenu comme à l'exemple 2) et contenant également 10 parties d'éther monocrésylique d-léthylèneglycol, sont introduites dans un appareil d'homogénéisation, tel qu'un turbo -mélangeur ou un malaxeur à colloïdes.
On ajoute une solution de 200 parties d'un ester d'éthylène-glycol des acides de la cire de lignite blanchie par oxydation dans 400 parties d'essence de térében- thine, puis on émulsionne le tout pendant 2 à 5 minutes en ajoutant 450 parties d'eau, la température étant maintenue voisine du point de fusion de la cire. On obtient une bonne émulsion qui peut être appliquée sur le cuir, le bois ou au- tres matières et qui fournit sur celles-ci un enduit brillant après polissage ou brossage.
EXEMPLE 11.
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100 parties d'asphalte sont dissoutes dans 250 par- ties de xylène, et la solution est émulsionnée à l'aide d'un appareil d'homogénéisation avec 200 parties d'eau contenant
20 parties du produit résultant de la réaction et décrit dans l'exemple 2, et on ajoute ensuite 200 parties d'eau.
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L'émulsion résultante convient comme base pour des encres uti- lisées dans l'impression en creux.
L'émulsion peut également être préparée en faisant dissoudre l'agent d'émulsionnement avec l'asphalte dans du xylène, et en émulsionnant la dite solution avec la quantité nécessaire d'eau dans un homogénéisateur.
Une partie de l'agent d'émulsionnment peut aussi être dissoute dans la solution d'asphalte dans le xylène et le restant peut être dissous dans l'eau.
EXEMPLE 12.
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18 proportions moléculaires d'oxyde d'éthylène sont ajoutées à 1 proportion moléculaire d'ortodécylamine en chauf- fant dans un autoclave à environ 150 C. On obtient un pro- duit soluble dans l'eau, ayant un très bon pouvoir mouillant, et possédant également un bon effet d'unisson dans la tein- ture à l'aide de colorants à la cuve ou de colorants acides.
Ainsi, par exemple, uneàddition de 0.1 à 0.2 gramme à chaque litre d'un bain de teinture composé de bleu vert B d'indan- thrène, donne des teintes uniformes sur des tissus de coton mercerisés et blanchie alors que sans cette addition on obtient de mauvaises teintures.
L'oxyéthyloctodécylamine pouvant être obtenue par exemple par condensation de l'ester sulfurique de l'alcool octodécylique avec de l'oxyéthylamine, peut être également employée comme matière de départ, et le sel salicylique du produit peut être utilisé comme addition à des préparations d'apprêt.
Si on fait réagir une proportion moléculaire des esters mono-oléique ou mono-stéarique de la triéthanolamine
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ou d'amides oléiques ou naphténiques avec de 4 à 10 propor- tions moléculaires d'oxyde d'éthylène, on obtient des pro- duits solubles dans l'eau qui peuvent être employés comme agents d'encollage ou d'apprêt, ou dans l'ébouillissage.
Si environ 6 à 12 proportions moléculaires d'oxyde d'éthylène sont ajoutées, par exemple, à de la triéthanola- mine, et que le produit résultant soit estérifié, par exemple par l'acide oléïque, on obtient un produit qui peut être ajouté par exemple à des huiles pour machines comme émulsi- fiant.
EXEMPLE 13.
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De 6 à 9 proportions moléculaires d'oxyde d'éthylène sont ajoutées à 1 proportion moléculaire d'alcool octodécyli- que, le produit étant sulfoné à l'aide de proportions équimo- léculaires d'acide chlorosulfonique, tout en refroidissant de 0 à 25 C. Si 3 parties du sel sodique neutre d'un des esters de l'acide sulfurique résultants sont ajoutées à 1000 parties d'eau, on obtient un effet de lavage excellent avec de la laine en suintalorsqu'on traite cette dernière pendant 1/4 d'heure à 45-50 C. dans le dit bain, tout en maintenant le rapport entre la laine et le bain à 1 :50. Lemême résultat est obtenu, même après que le bain a été utilisé plusieurs fois.
Lorsque de la soie ,artificielle est traitée par de l'eau contenant de 1 à 2 parties du dit produit par 1000 parties, elle devient souple et agréable au toucher.
EXEMPLE 14.
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10 parties de trame de soie brute de Milan sont dé- gommées à 65 C avec 0. 5 partie de papaïne, 1. 5 partie de thiosulfate de sodium, 0.5 partie d'hydrosulfite et 1 partie
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du produit de condensation décrit dans les exemples 7 ou 2, dans 1000 parties d'eau. L'addition de l'agent de mouillage assure un mouillage et une dissolution plus rapides de la papaïne qui est difficilement soluble, sans entraver son ac- tion, ainsi que cela est le cas par exemple avec les huiles pour rouge turc, ou les acides sulfoniques du naphtalène, ou autres agents de mouillage contenant des groupes sulfoni- ques.
EXEMPLE 15.
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5 à 10 parties du produit obtenu suivant l'exemple 2, sont dissoutes dans 100 parties d'huile de lin bouillante, qui peut également contenir des siccatifs, la solution est lentement diluée avec de l'eau chaude tout en agitant. L'é- mulsion résultante est très stable et convient parfaitement, par exemple, à l'encollage ou à l'apprét de la soie artifi- cielle, ou pour la préparation d'enduits sur le bois et au- tres matières.
EXEMPLE 16.
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3 à 5 % du produit obtenu suivant l'exemple 7 sont ajoutées à un savon de Marseille du commerce. Le savon de- vient stable vis-à-vis de la chaux après cette addition, et n'est pas précipité même par l'eau par exemple de 20 de du- reté.
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Le produit pouvant être obtenu par la réaction de 18 proportions moléculaires d'oxyde d'éthylène sur 1 propor- tion moléculaire d'alcool octodécylique, est chauffé avec de l'acide oléique, de sorte que le groupe oxhydrile à la fin de la chaîne est estérifié. On obtient un produit soluble
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dans l'eau qui peut être employé avec d'excellents résultats comme colloïde protecteur et comme agent d'émulsionnement, notamment pour l'acide oléïque.
EXEMPLE 18.
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1 proportion moléculaire d'acide oléique ou d'acide ricinoléïque est condensée avec de 6 à 10 proportions molé- culaires d'oxyde d'éthylène de la manière décrite à l'exemple
2. L'ester obtenu est une huile neutre visqueuse, soluble dans l'eau, possédant de bonnes propriétés de lavage, d'émul- sionnement et de mouillage, et qui, en raison de sa nature grasse et de sa stabilité vis-à-vis de la dureté de l'eau, est éminemment propre à l'emploi comme huile pour le trai- tement des textiles, par exemple pour la filature et l'ensi- mage. A la place d'acide oléique, on peut employer de l'huile de ricin, de l'acide ricinoléïque ou des acides carboxyliques de la cire de lignite, de sorte qu'on obtient des produits analogues à de la cire, facilement émulsionnables ou solubles dans l'eau.
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660 à 880 parties (15 à 20 proportions moléculaires) d'oxyde d'éthylène sont mélangées, tout en agitant, à une température comprise entre 1300 et 140 C, avec 270 parties (1 proportion moléculaire) d'alcool octodécylique contenant
2.7 parties d'une solution aqueuse de soude caustique à
40 Bé. L'éther ainsi préparé se solidifie sous forme d'une masse cireuse en se refroidissant ; produit, soluble dans la plupart des dissolvants organiques usuels, se dissout aussi très facilement dans l'eau.
L'éther possède d'excellentes propriétés d'unisson
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dans la teinture à l'aide de colorants à la cuve, et notam- ment favorise la teinture tranchée de fil perlé mercerisé et de fil de soie pour la broderie par les colorants à la cuve. Si, par exemple, du fil perlé mercerisé, ou des fils de viscose fortement tordus sont teints de la manière usuelle à l'aide de 5. 5 pour cent (calculés par rapport au poids du fil) de bleu RS d'indanthrène double pâte (Schultz, Farb- stofftabellen, 1931, n 1228) avec addition de 5 grammes du dit éther analogue à de la cire pour chaque litre du bain de teinture, on obtient des fils teints d'une manière très uni- forme et très tranchée.
Si, par exemple, de la soie artificielle telle que de la soie cupro-ammoniacale, est teinte de la manière usuel- le avec 0.5 %,par rapport au poids de la soie, de violet brillant RR d'indanthrène, double pâte (Schultz, Farbstoff- tabellen, 1931, n 1265), ou avec une combinaison de 0.5 % par rapport au poids de la soie, de bleu RS d'indanthrène, double pâte (Schultz, Farbstofftabellen, 1931, n 1228) et de 0.5 % de jaune 3 RT d'indanthrène double pâte (Schultz, Farbstofftabellen, 1951, n 1242), avec addition de 0.1 à
0. 5 gramme du dit éther pour chaque litre du bain de teinture, on obtient une soie teinte d'une manière très uniforme et très tranchée, la qualité du bain de teinture étant en outre maintenue pendant longtemps.
Si le dit éther est ajouté à des solutions de diazoï- ques pour fixer des colorants diazoïques sur des fibres, la résistance des teintures au frottement est considérablement améliorée.
Le dit éther analogue à de la cire se dissout dans 1-*acide oléique chaud en formant une solution limpide. Si
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une solution de, par exemple, 2 à 5 parties de l'éther dans
100 parties d'acide oléïque est lentement agitée dans de l'eau, on obtient une émulsion stable qui peut être employée par exemple pour l'ensimage des textiles.
Si environ 8 à 12 proportions moléculaires d'oxyde d'éthylène sont ajoutées, de la manière décrite ci-dessus, à 1 proportion moléculaire de décanol ou de dodécanol, ou d'un mélange d'alcools pouvant être obtenus en réduisant par ca- talyse l'huile de noix de coco ou l'huile de palme à l'aide d'hydrogène, on obtient des huiles incolores solubles dans l'eau ou des masses semi-solides, qui possèdent un pouvoir de mouillage satisfaisant dans les bains aqueux alcalins, neutres ou acides et qui ne sont pas précipitées de leurs solutions aqueuses par les sels de calcium, de magnésium, ou d'autres métaux lourds.
Les dites huiles ou masses semi- solides peuvent être employées chaque fois qu'on désire obte- nir un agent de mouillage ; peuvent également être uti- lisées comme additions à des préparations de mouillage, par exemple pour mouiller les fils de coton avant tissage, ou à des préparations pour détruire la vermine. Les dites huiles et masses agissent comme colloïdes protecteurs et possèdent un pouvoir de dispersion considérable; si les dites huiles ou masses sont ajoutées à des solutions de savon dans les- quelles les sels de calcium de l'eau ont précipité des savons calcaires, ces derniers sont complètement dissous.
En ajoutant de 5 à 6 proportions moléculaires d'oxyde d'éthylène à 1 proportion moléculaire d'alcool cétylique, on obtient des produits qui peuvent être avantageusement utilisés pour donner à la soie artificielle, telle que celle préparée à l'aide de viscose, le "craquant" de la soie natu-
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relie. Si les dits produits sont chauffés à 120 C, pendant 2 à 3 heures dans le vide, avec leur propre poids d'un pro- duit analogue à de la cire, obtenu en polymérisant l'oxyde d'éthylène à une température comprise environ entre 50 et 60 C, à l'aide d'une solution aqueuse de potasse caustique, on obtient un produit qui possède un très bon pouvoir d'u- nisson dans la teinture à l'aide de colorante à la cuve.
EXEMPLE 20.
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1 partie du mélange d'alcools de poids moléculaire élevé, obtenus en séparant les constituants non saponifiables d'un produit résultant de l'oxydation destructive de la cire de paraffine, est chauffée avec 2 parties d'oxyde d'éthylène et 0.5 %,par rapport au poids des alcools, de la terre de blanchiment vendue dans le commerce sous la marque de fabrique enregistrée "Tonsil 3 B", dans un autoclave, à une températu- re de 80 à 90 C, jusqu'à ce que le produit soit devenu solu- ble dans l'eau. On obtient une huile épaisse qui possède un bon pouvoir humectant.
EXEMPLE 21.
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1 partie de suint est chauffée pendant 3 heures avec 2 parties d'oxyde d'éthylène et 0.5 %,du poids de suint, de la terre de blanchiment vendue dam le commerce sous la marque de fabrique enregistrée "Tonsil", dans un autoclave à la température de 100 C. On obtient un produit onctueux et soluble dans l'eau, qui peut être utilisé comme apprêt efficace.
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EXEMPLE 22.
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1 partie d'ester mono-oléique de la glycérine est chauffée à une température de 100 , 150 C dans un récipient clos, avec deux parties d'oxyde d'éthylène. L'éther résultant de l'ester est une huile jaunâtre assez épaisse, forme une solution colloïdale avec l'eau et peut être employé pour huiler des matières textiles de tout genre dans la filature, le cardage, le tissage, ou autre procédé, et comme lubrifiant.
A la place d'ester oléique, le mélange d'esters correspondants des acides de la cire de lignite peut être employé, des masses ressemblant à la cire d'abeilles étant ainsi obtenues.
EXEMPLE 23.
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88 parties d'oxyde d'éthylène sont introduites à 120 C dans 51 parties du mélange d'alcools obtenus par la saponification d'huile de blanc de baleine et contenant 1 % de soude caustique ou l'éthylate de sodium. On obtient un produit qui possède un pouvoir élevé de mouillage et d'égalisation et qui peut émulsionner facilement des cires ou des produits cireux, tels par exemple que la cire du Japon, ou des esters des acides de la cire de lignite brute ou blanchie, par exemple les esters glycoliques.
Si on emploie 25 ou 12 parties du mélange d'alcools au lieu de 51 parties, on obtient également de bons pro- duits, dont la solubilité dans l'eau est encore plus grande que celle du produit précédemment mentionné. Des mélanges des dits produits avec des cires naturelles, de la cire de paraf- fine ou matière cireuse analogue, peuvent être facilement émulsionnés dans l'eau, notamment en combinaison avec des dissolvants organiques tels que l'essence de térébenthine ou
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le benzène. Les émulsions obtenues de cette manière peuvent être employées comme cirages ou comme encaustiques pour les parquets, ou préparations de polissage analogues.
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20 proportions moléculaires d'oxyde d'éthylène sont ajoutées à 1 proportion moléculaire d'alcool octodécylique contenant 0.5 % en poids, de soude caustique. Après avoir introduit 1% de gaz chlorhyrique dans le produit de conden- sation, on ajoute goutte à goutte 0. 5 proportion moléculaire d'acétaldéhyde pour chaque proportion moléculaire du produit de condensation au cours d'environ 4 à 6 heures, tout en agi- tant sous un condenseur à reflux. L'eau formée par la réaction et tout l'acide chlorhydrique présent sont éliminés par dis- tillation dans le vide, et le produit restant est neutralisé, si cela est nécessaire, à l'aide de carbonate de soude. On obtient une huile qui est un bon plastifiant pour les textiles.
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De 4 à 6 proportions moléculaires d'oxyde d'éthylène sont ajoutées à 1 proportion moléculaire d'alcool octodécyli- que en présence de 1% de soude caustique. Le produit obtenu convient très bien pour la production de pâtes et de crèmes.
12 parties du dit produit de condensation sont mé- langées, à une température de 50 à 60 C, avec 18 parties de vaseline et 10 parties d'huile de paraffine; 60 parties d'eau dont lentement délayées dans le mélange, tout en refroidissant à la température ambiante. On obtient ainsi une excellente crème pour la peau. On peut également préparer une crème pour la peau, par exemple en mélangeant 10 parties du dit ..produit de condensation avec 20 parties d'huile de paraffine,
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3 parties d'huile d'arachide et 67 parties d'eau.
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En faisant agir 1 proportion moléculaire d'acide chlorosulfonique sur 1 proportion moléculaire du produit de condensation obtenu suivant l'exemple 25 à partir de 1 proportion moléculaire d'alcool octodécylique et de 4 pro- portions moléculaires d'oxyde d'éthylène, on obtient l'ester, soluble dans l'eau, de l'acide sulfurique, qui est neutralisé à l'aide de soude caustique ou de potasse, d'ammoniaque ou d'une alcoylol-amine, telle que la mono-éthanolamine. Les sels constituent d'excellents agents de dégraissage pour la laine ouverte.