BE404674A - - Google Patents

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BE404674A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01DCOMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D9/00Nitrates of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C01D9/04Preparation with liquid nitric acid

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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  Socidt6:.ATIvIOSPHLiRIC NITROGE! CORPORATION Perfectionnements à la fabrication des nitrates des métaux alcalins et   alcalino-terreux   
Cette invention concerne un procédé et un appa- reil pour   la   fabrication des nitrates des métaux al- calins ou alcalino-terreux. Elle concerne plus par- ticulièrement la fabrication d'un nitrate par un procédé consistant à faire réagir de l'acide nitri- que avec un chlorure de métal alcalin ou aloalino- terreux pour donner naissance au nitrate du métal correspondant et à des produits de réaction gazeux, principalement le chlorure de nitrosyle   (N001)   et le chlore.

   Le nitrate de sodium, le nitrate de potassium et le nitrate de calcium sont des exemples de ni- trates de métaux alcalins ou alcalino-terreux qui peuvent être préparés selon le présent procédé à l'aide d'acide nitrique et de chlorure de sodium, de chlorure de potassium ou de chlorure de calcium, respectivement. 

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   On   sait   que ltacide nitrique réagit avec le chlorure de sodium, par exemple, peur donner du nitrate de sodium. 



  Le procédé par lequel le nitrate de sodium peut ainsi être engendré peut comprendre la réaction exprimée par Inéquation suivante : 
 EMI2.1 
 I. N8.#. + 3106H = tI03FTa + Hrl, dans laquelle les produits sont le nitrate de sodium et l'acide chlorhydrique. Le chlorure de sodium et l'acide nitrique peuvent aussi réagir pour donner naissance à du nitrate de sodium, comme exprimé par Inéquation : 
 EMI2.2 
 11. 3 HaCl + 4 lT03H = 5 FF0lIa + N001 + 01 + 2 H20, dans laquelle les produits de la réaction sont le nitrate de sodium et un mélange gazeux de chlorure de nitrosyle et de chlore contenant plus ou moins de vapeur d'eau, se- lon la température à laquelle les produits gazeux de la réaction sont saturés au contact des solutions dans les- quelles la réaction est réalisée. 



   Lorsqu'on prépare et traite un mélange de réaction con- tenant du nitrate de sodium et de   1'' solde   nitrique en vue de la formation de nitrate de sodium, le processus de la réaction, c'est-à-dire le point de savoir si elle a lieu de la façon représentée par l'équation I ou de la façon présentée   pr   l'équation II, dépend des conditions de traitement des matières, telles que la concentration de l'acide nitrique et les proportions de l'acide et du chlo- rure de sodium dans le mélange de réaction, la   tempér--,-     ture à   laquelle on chauffe le mélange de réaction,etc.. 



  En   g@     @r.1,   l'emploi d'acide nitrique plus concentré et de températures plus   -'lavées   favorise la formation du chlorure de nitrosyle et du chlore par la réaction selon l'équation II. 



   L'invention a pour objet la fabrication d'un nitrate à l'aide d'acide nitrique et d'un chlorure de métal alcalin ou   alcalino-terreux   par un procédé qui favorise la forma- 

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 tion de chlorure de nitrosyle et de chlore en plus du nitra- te de métal alcalin ou alcalino-terreux, rend possible une utilisation sensiblement complète de l'acide nitrique et du chlorure entrant dans le procédé, tout en limitant les quantités de solution qu'il est nécessaire de traiter pour recueillir une quantité donnée de nitrate, et offre un moyen économique d'obtenir un produit de nitrate satis- faisant. 



   Pour fabriquer un nitrate par le procédé suivant l'in- vention, on prépare un mélange de réaction à l'aide   dtaci-   de nitrique de concentration supérieure à 40 % de N03H et d'un chlorure de métal alcalin ou   aloalinoterreux   et l'on chauffe ce mélange à des températures supérieures à 50  C. environ,pendant qu'on fait passer directement à son contact un gaz dont la pression partielle, dans les produits gazeux de la réaction (chlorure de nitrosyle et chlore), est plus faible que celle du mélange de réaction lui-même. Le gaz qu'on fait passer au contact du mélange de réaction est de préférence de la vapeur d'eau obtenue en faisant bouillir la solution de nitrate résultant de la réaction entre le chlorure et l'acide nitrique.

   On fait passer cette vapeur d'eau, contenant une proportion rela- tivement faible de chlorure de nitrosyle et de chlore, au contact de nouvelles quantités d'un mélange préparé à l'aide d'acide nitrique et d'un chlorure de métal alcalin ou alcalino-terreux. Le chauffage du mélange de réaction peut être effectué par la chaleur que contient la vapeur d'eau et qui est libérée dans le mélange de réaction par la condensation de la vapeur y introduite. Par exemple, on chauffe un mélange d'acide nitrique et de chlorure à des températures progressivement croissantes et allant par exemple d'au moins 50  0 au point d'ébullition, et l'on fait passer les gaz qui ont été engendrés aux tempé- ratures supérieures au contact du mélange possédant les 

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 températures inférieures.

   Pour préparer le mélange de réaction, il est préférable de mélanger un excès de chlorure solide avec de l'acide nitrique de concentra- tion égale ou supérieure à 40   %   de NO3 H. Par "excès" de chlorure de métal alcalin, on entend une quantité plus grande que celle nécessaire pour donner naissance   à   une solution saturée avec l'acide nitrique, mais insuffisan- te pour qu'elle réagisse avec tout l'acide nitrique se- lon l'équation II donnée ci-dessus. Ainsi, le mélange de réaction, tel qu'il est initialement établi, est de préférence une suspension de chlorure de   solium   solide, par exemple, dans une dissolution de chlorure de sodium dans l'acide nitrique.

   Aptes réaction du chlorure de sodium et de l'acide nitrique, on obtient une solution claire contenant du nitrate de sodium, de l'acide ni- trique n'ayant pas réagi et une quantité relativement faible de chlorure de sodium. 



   Il faut que le mélange de réaction contienne plus d'acide nitrique que la quantité suffisante pour réagir avec tout le chlorure et il est préférable de continuer le chauffage du mélange d'acide nitrique et de chlorure de métal alcalin ou   aloalino-terreux   jusqu'à ce que la solution de nitrate résultante ne contienne pas plus d'acide nitrique libre que la quantité qui correspond   à   une solution 7-normale (7-N) . On neutralise cette solution de nitrate contenant de l'acide nitrique en l'ad- ditionnant d'hydrate ou carbonate de sodium ou de   potas-   sium, de lait de chaux ou de carbonate de calcium en quantité suffisante pour neutraliser l'acide libre que contient la solution.

   On peut alors concentrer la solu- tion sensiblement neutre et recueillir de la solution concentrée le nitrate de   méal   alcalin ou   alcalino-terreux   solide. La liqueur mère contenant du nitrate et ua peu 

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 de chlorure non décomposé peut être ramenée au procédé et mélangée avec de nouvelles quantités d'acide nitrique et de chlorure destinées à être soumises à la réaction de la manière décrite; ou bien on peut introduire la liqueur mère dans la solution de nitrate qu'on fait bouillir de la façon précédemment décrite pour obtenir la vapeur d'eau destinée à être conduite au contact du mélange de réaction d'acide nitrique et de chlorure de métal alcalin ou alcanino- terreux.

   Dans les deux cas, si la   liqueur-ibère   est ramenée à la liqueur en cours de traitement en un point du procédé qui est tel que, après l'introduction de la liqueur mère ramenée dans le mélange de réaction, lemélange se trouve porté à des températures qui secondent la réaction de l'acide nitrique et du chlorure de métal alcalin ou alcalino-terreux, le chlorure de la liqueur mère réagira avec l'acide nitrique de telle sorte que sensiblement tout le chlorure introduit dans le procède pourra être recueilli sous forme de nitrate. 



     El   est en outre avantageux d'introduire du nitrate de métal alcalin ou alcalino-terreux dans le mélange de réac- tion par le retour de liqueur mère provenant de l'opération de cristallisation, et même d'introduire dans la mélange de réaction du nitrate solide supplémentaire de façon que, au moins dans le dernier stade du procédé dans laquel le mélange de réaction est porté à des températures qui favo- risent la formation du nitrate, le mélange soit   sensibleumt   saturé de nitrate de métal alcalin ou   alcalino-terreux.   



  Alors que, d'un point de vue théorique, on aurait pu croire que l'addition de nitrate de étal alcalin ou alcalino terreux au mélange de réaction oontenant de l'aide nitrique et du   ohlorure   aurait une aotion défavorable sur le degré d'achèvement de la réaction, on constate qu'en ajoutant ainsi du nitrate de métal alcalin ou alcalino-terreux déjà formé, 

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 même à tel point que la solution se trouve saturée à 100-   1150 C   en ce qui concerne le nitrate, le degré d'achèvement de la conversion du chlorure en nitrate augmente.

   Il est particulièrement avantageux d'introduire ainsi du nitrate déjà formé dans le   mange   de réaction lorsque l'acide nitri- que employé pour décomposer le chlorure est un acide rela- tivement peu concentré, tel qu'un acide contenant 40% de NO3H. 



   L'invention comprend aussi un procédé perfectionné pour récupérer un nitrate de métal alcalin de solutions contenant cette substance   conjointement   avec des proportions relative- ment faibles de chlorure alcalin non décomposé., en   particu-   lier telles que celles qu'on obtient. dans le procédé précé- demment décrit par lequel on effectue la réaction du chlorure de métal alcalin avec   lt'aoide   nitrique en vue d'engendrer le nitrate de métal alcalin.

   On a trouvé qu'on peut récu-   pêrer   un nitrate de métal alcalin   à   l'état cristallin et relativement pur de solutions de ce genre en concentrant la solution sous une pression inférieure à celle de l'at- mosphère, par exemple sous une pression d'un   dixième d'at-   mosphère environ, et en recueillant de ladite solution le nitrate de métal alcalin à   l'étct   cristallin qui se sépae, jusqu'à ce que la solution soit devenue sensiblement satu- rée de chlorure de métal alcalin.

   A ce moment, en élevant la pression à une atmosphère, par exemple,, et continuant à évaporer la solution à cette pression supérieure.   on peu t   provoquer la cristallisation de chlorure de métal alcalin sensiblement exempt de nitrate et séparer ce chlorure de la liqueur mère jusqu'à ce que la solution soit devenue sensiblement saturée de nitrate de métal alcalin, après quoi on continue l'évaporation à la pression inférieure pour recueillir le nitrate sensiblement exempt de   chlorure .   En effectuait ainsi l'évaporation de la solution alternativement 

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 sous une pression relativement faible et sous une pression relativement élevée, ce qui exige d'employer d'abord une température relativement faible et ensuite une température relativement élevée pour chauffer la solution,

   on peut recueillir séparément sous forme de produits solides sen- siblement toute la teneur en nitrate et chlorure de métal alcalin de la solution. Le chlorure de métal alcalin et la proportion désirée ;Eu nitrate de métal alcalin peuvent être employés pour préparer un mélange de réaction contenant de l'acide nitrique et du chlorure de métal alcalin en vue de la fabrication de nouvelles quantités de nitrate de métal alcalin. On peut obtenir des résultats analogues, sans recourir à une pression réduite pour évaporer la solution de façon à en séparer le nitrate par cristallisation, en faisant passer un gaz tel que l'air au contact de la solu- tion chauffée à une température inférieure à son point d'ébullition à la pression atmosphérique.

   On peut alors concentrer la solution à une température propre à séparer le nitrate par cristallisation et le: concentrer ensuite à une température plus élevée, par exemple en le faisant bouillir à la pression atmosphérique, pour séparer le chlorure par cristallisation, 
Un mode de réalisation préféré du présent procédé, appliqué en vue de la fabrication du nitrate de sodium, est représenté dans la figure 1 du dessin annexé et la figure 2 représente une modification apportée à ce mode de réali- sation à l'effet de recueillir le nitrate de sodium de la solution, le mode de réalisation selon figure 2 effectuant      aussi la récupération du chlorure de sodium de la solution. 



   Dans la figure 1 sont représentés schématiquement deux récipients de réaction 1 et 2, un   séparateur 5 ,   une chau- dière 4, un récipient de neutralisation   5,   un évaporateur 6 et un filtre 7. Ltappareil comprendune série de tuyaux 

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 disposés pour faire passer une bouillie formée diacide ni- trique et de chlorure de sodium et le produit de réaction obtenu à l'aide de cette bouillie   à   travers tous les élé- ments susmentionnés en série et dans l'ordre indiqué. Ces tuyaux ont été désignés par 8 dans le dessin.

   Des dispositifs sont prévus pour préparer cette bouillie   à   l'aide d'acide nitrique et de chlorure de sodium et pour l'introduire dans le récipient de réaction 1, ainsi que pour introduire de la soude dans le récipient de neutralisation 5. Un tuyau 9 est employé pour transférer la liqueur mère de l'évaporateur 6 au séparateur 3 contenant le mélange de réaction en cours de traitement.

   Une série de tuyaux 10 sont employés pour faire passer de la vapeur d'eau et des produits gazeux résultant de la réaction de l'acide nitrique et du chlorure de sodium de la chaudière 4 à l'intérieur du séparateur 3, où les vapeurs entrent directement en contact avec le mélange de réaction qui se trouve ans ce séparateur, et pour faire passer les vapeurs qui se dégagent du mélange de réaction dans le séparateur 3 sucoessivement à travers les récipients de réaction 2 et 1 et au contact du mélange de réaation que contient chacun d'eux. Un tuyau permet de   conduire   les pro- duits de réaction gazeux du récipient   1 à   tout dispositif désiré, non représenté, pour l'utilisation ou le traitement du mélange ainsi obtenu contenant du chlorure de nitrosyle et du chlore. 



   On mélange 250 parties environ, en poids, d'acide mi- trique contenant environ 50 % NO3H et environ 70 parties d'un chlorure de sodium solide et relativement sec pour for- mer une bouillie qu'on fait passer successivement travers les récipients de réaction 1 et 2, le séparateur 3 et la chaudière 4, à l'aide les tuyaux 8 faisant communiquer entre eux ces éléments de l'appareil. On chauffe la chaudière 4 pour faire bouillir le liquide qu'elle contient et on fait 

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 passer la vapeur d'eau dans leséparateur 3 et les récipients 2 et   1 ,  en succession.

   Il est préférable que toute la cha- leur nécessaire pour maintenir les matières que contiennent les récipients de réaction et le séparateur à la températu- re désirée soit obtenue en   chauffant   la chaudière 4 de façon à fournir la vapeur destinée à passer dans ces divers réci- pients. En opérant de cette façon, on évite une corrosion excessive des surfaces de chauffage et l'on élimine la plus grande partie des produits de réaction gazeux de la solution à l'intérieur du séparateur.

   La quantité de chaleur fourni:e à la chaudière 4 par unité de temps est telle   qutune   température de 60  C. environ soit maintenue dans le réci- pient de réaction 1 et, dans ces conditions, le récipient de réaction 2 peut être maintenu à une température de   100 c'.   environ et le séparateur 3 à une température de 115  C envi- ron, la solution que renferme la chaudière 4 étant chauffée de façon qu'elle bouille à environ 115  C. à la pression atmosphérique ordinaire. La vapeur qui se dégage de la solu- tion que renferme la chaudière contient de faibles propor- tions de chlorure de nitrosyle et de chlore, ainsi qu'un peu d'acide nitrique, et d'acide chlorhydrique.

   Les vapeurs sortant du séparateur 3, du récipient de réaction 2 et du ré- oipient de réaction 1 contiennent des proportions progressi- vement croissantes de chlorure de nitrosyle et de chlore,et les vapeurs sortant du récipient de réaxtion 1 sont compo- sées principalement de chlorure de nitrosyle et de chlore et sont saturées de vapeur d'eau à la température de travail dudit récipient. Le chlorure de sodium et l'acide nitrique sont admis   au.   récipient de réaction 1 en quantités telles, par unité de temps, que la concentration en acide nitrique de la solution soumise à l'ébullition dans la chaudière 4 reste inférieure à celle correspondant à une solution d'acide 

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 nitrique 7-N.

   La solution retirée de la chaudière 4 peut, par exemple, posséder approximativement la composition sui- vante : 
 EMI10.1 
 
<tb> NO3Na <SEP> 124 <SEP> 1/2 <SEP> parties
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> NO3 <SEP> H <SEP> 25 <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> NaCl <SEP> 4
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> H2O <SEP> 161 <SEP> 1/2 <SEP> "
<tb> 
 
La solution contenant du nitrate de sodium, de l'acide nitrique non décomposé et du chlorure de sodium non   décom-   posé peut être retirée continuellement de la chaudière 4 et introduite dans le neutraliseur 5, dans lequel elle est additionnée d'une quantité suffisante de carbonate de sodium ou de soude caustique pour neutraliser l'acide li- bre de la liqueur.

   On évapore alors la liqueur sensible- ment neutre dans l'évaporateur 6 pour cristalliser le nitrate de sodium, qui est séparé de la liqueur mère à l'ai. de du filtre 7. La liqueur mère ,qui peut contenir une par- tie du nitrate de sodium cristallisé, peut être retirée de l'évaporateur 6 et ramenée au séparateur 3 par le tuyau 9. Le reste de la bouillie de nitrate de sodium cristallin et de liqueur mère peut être transféré de 1*' évaporateur 6 au filtre 7 dans lequel la liqueur mère est séparée du nitrate de sodium. La liqueur mère provenant du filtre 7 peut être ramenée à l'évaporateur 6 par un tuyau 12.

   Si on le désire, au lieu de ramener la liqueur mère de   l'évapora-   teur 6 au séparateur 3, on peut ramener à ce séparateur la liqueur mère du filtre 7 avec toute proportion désirée du nitrate de sodium solide recueilli dans le filtre 7 . 



   Une modification du procédé de traitement de la liqueur provenant du neutraliseur 5 est représentée dans la figure 2 qui représente un appareil comprenant un évaporateur 13 établi pour travailler sous une pression   d'un   dixième d'at- mosphère, par exemple, un second évaporateur 14 établi pour 

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 travailler sous une pression plus élevée et deux filtres 15 et   16 .   



   Pour traiter par le mode opératoire selon la figure 2 la solution provenant d'un récipient de neutralisation tel que 5 de figure 1, on introduit la solution dans l'évaporateur 13 dans lequel elle est soumise   à   une ébullition sous une pression réduite (de préférence 1/10 de kilo) pour séparer le nitrate de sodium par cristallisation jusqu'à ce que la liqueur soit devenue sensiblement saturée de chlorure de sodium. On fait passer ce mélange de nitrate de sodium cribs- tallin et de liqueur mère dans la filtre   14,   dont on re- cueille le nitrate de sodium et dont la liqueur mère est transférée à l'évaporateur 15 dans lequel l'évaporation est continuée sous une pression plus élevée, telle que 1 kg environ, par exemple.

   Le chlorure de sodium de la solution se cristallise dans l'évaporateur 15 et, lorsque la liqueur mère est devenue sensiblement saturée de nitrate de sodium, on la fait passer dans le filtre 16, dans lequel le chlorure de sodium cristallisé est séparé de la liqueur mère. La liqueur mère peut être ramenée par un tuyau 17 à l'éva- porateur 12 et mélangée avec la solution arrivant du neu- traliseur   5,   le mélange étant de nouveau soumis à une éva- poration en vue de l'obtention de nouvelles quantités de nitrate de sodium. 



   Il est bien entendu que la fabrication du nitrate de sodium par le procédé suivant l'invention n'a été décrite qu'à titre dtexemple et que l'invention n'est aucunement limitée au mode opératoire particulier ou aux conditions de travail particulières de cet exemple. Pour préparer les mélanges de réaction, pn peut employer un acide ni- trique dont la concentration n'est pas inférieure à environ 40 % de NO3H, et de préférence un acide nitrique 

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 contenant de 40 % à 60 % de NO3H. On peut mélanger avec l'acide nitrique soit du chlorure de sodium sensiblement sec, soit du chlorure de sodium humide, pouvant par exemple contenir jusque 5   %   d'eau et plus.

   Lorsque le mélange de réaction est additionné d'eau en plus de celle que contient   l'aide   nitrique, comme par exemple lorsqu'on emploie un chlorure de sodium humide ou mouillé, il est préférable d'employer un acide nitrique dont la concentration excède 40 % de NO3H dans une mesure suffisante pour que le   mélan-   ge de réaction tel qu'il est ainsi obtenu à l'origine con- tienne un pourcentage d'acide nitrique supérieur à 40 % de NO3 H environ, en tenant compte ce la teneur en eau totale du mélange. 



   Au lieu d'employer une série de récipients distincts dans lesquels le mélange de réaction est chauffé   à   des tem- pératures croissant progressivement, on peut réaliser les fonctions des quatre récipients 1,2,3 et 4 représentés dans le dessin à l'aide   d'un   récipient unique tel qu'une tour contenant des plateaux dé dégagement de bulles et un dis- positif de chauffage   placé.à.   la partie inférieure. Lorsqu' on emploie un appareil de ce genre, on fait descendre le mélange de réaction à l'intérieur de la tour et l'on fait monter les gaz développés en contre-courant par rapport au mélange de réaction.

   La solution résultante de nitrate (de sodium, potassium, ou calcium) est soumise à une ébulli- tion à la partie inférieure de la tour et la vapeur d'eau s'élève au contact du mélange de réaction qui descend. La solution de nitrate produite peut être continuellement re- tirée de la partie inférieure de la tour. 



   La demanderesse a en outre découvert que, par l'appli- cation de pressions supérieures à l'atmosphère dans le trai- tement de mélanges d'acide nitrique et d'un chlorure de mé- tal alcalin ou alcalino-terreux, tel que le chlorure de 

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 sodium, il devient possible d'augmenter les températures de travail et d'obtenir une conversion plus complète du chlorure de sodium.

   Ainsi, par exemple, en faisant tra- vailler les récipients de réaction 1 et 2, le séparateur 3 et la chaudière 4 sous une pression de 5 kilos, ce qui effectue un accroissement correspondant à des températures en raison de l'élévation du point d'ébullition de la solution dans la chaudière 4, on constate que, en dépit de   ltaccrois-   sement qui en résulte des pressions partielles du chlorure de nitrosyle et du chlore dans la phase gazeuse en contact avec les matières réagissantes, ce dont on aurait cru pou- voir inférer que la réaction serait moins parfaite que lorsqu'on travaille à la pression   ordinaire,la.   conversion du chlorure de la liqueur que contiennent le séparateur 3 et la chaudière 4 est au contraire effectuée d'une façon plus parfaite. 



   Dans l'exemple ci-dessus, la solution provenant de la chaudière 4 contient environ 8   %   d'acide nitrique libre, ce qui représente approximativement le cinquième de l'acide nitrique qui avait été primitivement employé pour préparer le mélange de réaction, Cet acide libre est neutralisé par du carbonate de sodium dans le neutraliseur 5. Si on le désire, on peut employer pour préparer le mélange in- troduit dans le récipient de réaction 1 un peu plus d'aci- de nitrique que la proportion correspondant à 250 parties d'acide à 50 % pour 70 parties de chlorure de sodium, auquel cas la liqueur quittant le séparateur 3 peut contenir une proportion d'acide nitrique libre un peu plus élevée que celle précédemment indiquée.

   En opérant de cette manière, on peut abaisser la teneur en chlorure de sodium non   décom-   posé de la liqueur quittant le séparateur, bien qu'une telle modification de l'exemple décrit entraîne l'emploi 

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 d'une quantité un peu plus grande de carbonate de soude lors- que l'acide nitrique en solution doit être neutralisé avant d'évaporer la solution pour en récupérer le nitrate de sodium solide. 



   Au lieu de faire passer la vapeur d'eau de la chaudière 4 et du séparateur 3 en contact direct avec le mélange de réaction que renferment les récipients 2 et 1, on peut   rare   passer cette vapeur, contenant des quantités relativement faibles de chlorure de nitrosyle et de chlore, en relation d'échange indirect de chaleur avec la solution que contiennent lesdits récipients.

   Ce mode opératoire présente l'avantage d'empêcher la dilution du mélange de réaction par la vapeur d'eau condensée, mais il donne un produit de condensation qui contient de l'acide nitrique et de l'acide   chlorhydrique   extrêmement dilués par de l'eau et qu'il n'est pas écnnomi- que de traiter en vue d'en récupérer les acides, outre que ce mode de chauffage du mélange de réaction n'est pas aussi satisfaisant, tant du point de vue   du,   coût de J'équipement nécessaire que de l'efficacité du transfert de chaleur, que le procédé basé sur un contact direct. 



   Les solutions et gaz qui interviennent dans les divers stades de la réaction entre l'acide nitrique et le chlorure de métal alcalin ou   alcalino-terreux   sont extrêmement corro- sifs, mêmes lorsque les autres conditions ne favorisent pas la corrosion. On a toutefois découvert qu'un alliage con- tenant environ 28 % de chrome et principalement composé de fer pour la partie restante,possède une résistance satis- faisante et peut être employé pour fabriquer les récipients et autres parties de l'appareil qui sont exposés à être attaqués par les solutions et gaz qui interviennent dans la réaction.

   Il importe toutefois que les solutions d'acide nitrique contenant de l'acide chlorhydrique et du nitrate de sodium qui entrent en contact avec les parties de l'appa- reil faites de cet alliage ae fer et de chrome contiennent 

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 plus d'une molécule environ d'acide nitrique par molécule d'acide chlorhydrique.

   Les solutions qui interviennent dans le procédé décrit contiennent lesdeux acides dans le rap- port indiquer mais si les gaz engendrés (principalement des mélanges de proportions moléculaires égales de chlorure de nitrosyle et de chlore avec de la vapeur d'eau) étaient refrcidis à une température suffisamment basse pour qu'il se sépare par condensation une solution des produits de réaction de chlorure de nitrosyle et de chlore avec de l'eau, une telle solution ne contiendrait pas les deux acides (nitrique et chlorhydrique) dans le rapport ci- dessus et l'alliage à 28 % de chrome susmentionné se corroderait.

   Toutefois, on peut empêcher cette corrosion en faisant en sorte que, chaque fois qu'il se forme un produit de condensation à l'aide des gaz, la quantité dtacide nitrique présente soit suffisante pour que le liquide condensé contienne plus d'une molécule environ d'acide nitrique par molécule d'acide chlorhydrique. 



  Lorsque les solutions ne contiennent qu'une faible   quan   tité de chlorure de sodium, comme   atest   usuellement le cas de la solution contenue dans la chaudière 4 de figure 1, on a trouvé qu'un alliage de fer et de chrome contenant 18   %   de chrome ou davantage résiste à la   cor-   rosion par ces solutions et que, par conséquente on peut utiliser un tel alliage pour chaudière 4, mais il faut des alliages contenant un plus grand pourcentage de chrome   (28 % )   pour le séparateur 3, les récipients de réaction 1 et 2 et la tuyauterie faisant communiquer ces éléments de l'appareil. 



   Le procédé suivant l'invention est en particulier avantageux du point de vue de la corrosion des récipients 

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 employés. Ainsi la température relativement basse et la teneur élevée en acide nitrique du mélange de ré- action que contient le premier récipient de réaction cu qui se trouve dans la partie supérieure d'un réci- pient unique, lorsque ce récipient est employé pour réaliser la réaction, tendent à diminuer le taux ou vitesse de corrosion de cette partie de l'appareil. 



  De même, en raison du fait qu'on fait bouillir la solution de nitrate lorsque la réaction entre l'acide nitrique et le chlorure est sensiblement terminée et qu'on sépare les produits de réaction gazeux du mélange de réaction en faisant passer la vapeur d'eau qui se dégage de la solution de nitrate et les produits ne réaction gazeux eux-mêmes au contact dudit mélange, une faible teneur en ions de chlorure est maintenue dans les solutions chaudes qué contiennent la chau- dière et le séparateur de l'installation de figure 1 ou que contient la partie inférieure du récipient de réaction'unique lorsque celui-ci est employé. 



  Ceci diminue grandement la corrosion de cette par- tie de l'appareil. 



    REVENDICATIONS.   

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Claims (1)

  1. 1 - Procédé de fabrication d'un nitrate, ce procédé consistant à chauffer un mélange de réac- tion d'acide nitrique de concentration supérieure à 40 % environ de NO3H et d'un chlorure d'un métal du groupe composé des métaux alcalins et alcalino- terreux à une température supérieure à 50 C. en- viron pendant qu'on fait passer au contact direct <Desc/Clms Page number 17> de ce mélange un gaz ayant une pression partielle dans les produits gazeux du mélange de réaction chauffé qui est inférieure à celle de ce mélange chauffé.
    2 - Le procédé de fabrication d'un nitrate qui consiste à chauffer un mélange de réaction con- tenant de l'acide nitrique et un chlorure d'un mé- tal du groupe composé des métaux alcalins et alcalino- terreux pour en dégager des produits gazeux de la réac- tion dudit acide et dudit chlorure, à chauffer enduite le produit résultant pour en vaporiser de l'eau et à faire passer la vapeur d'eau ainsi obtenue au contact direct de quantités supplémentaires dudit mélange de réaction pendant qu'on le chauffe de la façon sus- mentionnée.
    Dans un procédé de fabrication d'un nitra- te en partant d'un chlorure et d'acide nitrique, le. perfectionnement consistant à chauffer un mélange de réaction d'acide nitrique et d'un chlorure d'un mé- tal du groupe composé des métaux alcalins et alcalino- terreux à des températures croissantes et jusqu'à une température à laquelle ledit mélange bout, à faire bouillir la solution résultante de nitrate et à faire passer la vapeur d'eau ainsi obtenue au contact direct du mélange de réaction pour porter ce mélange aux susdites températures.
    4 - Dans un procédé de fabrication d'un nitrate à EMI17.1 l'aide -'un chlorure et d'acide nitrique,loperfectionnement <Desc/Clms Page number 18> consistant à chauffer un mélange de réaction diacide nitri- que et d'un chlorure d'un métal du groupe composé des métaux alcalins et alcalino-terreux à des températures croissantes jusque une température à laquelle ledit mélange bout et à faire passer lez gaz qui se dégagent du mélange de réac- tion à une température donnée au contact direct du mélange de réaction en train d'être chauffé à des températures plus basses.
    5 .- Dans un procédé de fabrication d'un nitrate en partant d'un chlorure et d'acide nitrique, le perfec- tionnement qui consiste à chauffer un mélange de réaction composé d'acide nitrique et d'un chlorure d'un métal du groupe composé des métaux alcalins et alcalino-terreux en une série de stades à des températures successivement croix- - santes jusqu'à une température à laquelle ledit mélange bout sous une pression supérieure à celle de l'atmosphère dans l'un desdits stades au moins, â faire bouillir la solu- tion résultante sous cette pression supérieure et à faire passer les gaz qui se dégagent de la solution en cours d'é- bullition au contact direct du mélange de réaction qui se trouve dans un stade précédent de ladite série,
    de façon à porter ce mélange aux températures susmentionnées à l'ai- de de la chaleur des gaz qui se dégagent de la solution bouillante.
    6 - Dans un procédé de fabrication d'un nitrate en partant d'un chlorure et d'acide nitrique, le perfectionne- ment qui consiste à chauffer un mélange de réaction d'acide nitrique et d'un chlorure d'un métal du groupe composé des métaux alcalins et alcalino-terreux à une température à laquelle ledit mélange de réaction bout sous une pression supérieure à la pression atmosphérique.
    7 - Dans un procédé de fabrication d'un nitrate en partent d'un chlorure et d'acide nitrique, le perfectionne- ment qui consiste à chauffer un mélange de réaction <Desc/Clms Page number 19> contenant primitivement de l'acide nitrique d'une concentra- tion supérieure à environ 40 % de NO3H -t un excès dtun chlorure d'un métal du groupe compose des métaux alcalins et alcalino-terreux et à continuer à chuuffer ce mélange de réaction jusqu'à ce que sa teneur en acide nitrique n'ex- cède pas celle qui correspond à une solution 7-N environ.
    8 .- Le procédé de fabrication d'un nitrate de métal alcalin qui consiste à mélanger de l'acide nitrique aqueux de concentration supérieure à environ 40 % de NO3H et un excès de chlorure alcalin, à chauffer le mélange de réaction ainsi préparé à une température à laquelle l'acide nitrique et le chlorure de métal alcalin réagissent pour former du nitrate de métal alcalin, à maintenir le.
    mélange à ladite température jusqu'à ce que le 1/5 environ du susdit acide nitrique reste dans le produit résultant sous forme d'acide nitrique libre, à ajouter un carbonate de métal alcalin à la solution résultante pour neutraliser l'acide libre qu'elle contient, à chauffer la solution neutralisée pour évaporer l'eau de la solution, à séparer de la solution ainsi con- centrée du nitrate de métal alcalin solide, à introduire la liqueur mère résiduelle dans le susdit mélange de réac- tion et à chauffer ensuite le mélange à une température à laquelle l'acide nitrique et le chlorure de métal alcalin réagissent pour former du nitrcte de métal alcalin.
    9 - Le procédé de fabrication d'un nitrate de métal alcalin qui consiste à mélanger de l'acide nitrique aqueux et un chlorure alcalin, à chauffer le mélange de réaction ainsi préparé à une température à laquelle l'acide nitrique et le chlorure de métal alcalin réagissent pour former du nitrate de métal alcalin, à ajouter un carbonate de métl alcalin à la solution résultante pour neutraliser l'acide libre résiduel qu'elle contient, à chauffer la solution neutralisée pour évaporer de l'eau de la solution et à <Desc/Clms Page number 20> séparer de la solution ainsi concentrée du nitrate de métal alcalin solide.
    10 - Le procédé de fabrication d'un nitrata qui consis- te à mélanger de lucide nitrique et un chlcrure d'un métal du groupe composé des métaux @lcalins et alcaline-terreux, à chauffer le mélange en vue de seconder la réaction dudit acide nitrique et dudit chlorure pour former le nitrate cor- respondant, introduire dans le mélange de réaction du nitrate du métal dudit chlorure et, après cette introduction, à chauffer le mélange jusqu'à ce que sa teneur en acide nitrique n'excède pas celle correspondant à une solution environ.
    11 - Le procédé de fabrication d'un nitrate qui consiste à mélanger de l'acide nitrique et un chlorure d'un métal du groupe composé des métaux alcalins et alcalino-terreux, à chauffer le mélange en vue de seconder la réaction dudit acide nitrique et dudit chlorure pour former le nitrate correspondant, à introduire dans le mélange ¯de réaction une quantité suffisante du nitrate du métal dudit chlorure pour saturer sensiblement le mélange de réaction en ce ni- trate à une température de 100 C à 115 C environ et à chauffer le mélange ,après l'introduction du nitrate, à une température à. laquelle l'acide nitrique et le chlorure réagissent pour former du nitrate.
    12 - Le procédé de fabrication d'un nitrate qui consiste à mélanger de l'acide nitrique et un chlorure d'un métal du groupe composé des métaux alcalins et alcalino-terreux, à chauffer le mélange en vue de seconder la réaction dudit acide nitrique et dudit chlorure pour former le nitrate correspondant, à introduire dans le mélange de réaction du nitrate solide du métal dudit chlorure et, après cette introduction, à chauffer le mélange à une température secondant la réaction du chlorure et de l'aide nitrique pour forcer du nitrate. <Desc/Clms Page number 21>
    13 - Le procédé pour recueillir séparément un nitrate et un chlorure @e métaux alcalins d'une solution qui con- tient ces deux sels, ce procédé consistant à concentrer al- ternativement la solution à une température donnée pour séparer le nitrate par cristallisation et à une température supérieure à la première pour séparer le chlorure par cristallisation.
    14 .- Procédé pour recueillir un nitrate et un chlorure de métaux alcalins d'une solution dans laquelle le chlorure n'existe qu'en proportions relativement faibles, ce procédé consistant à évaporer ladite solution d'abord à une tem- pérature , puis à une température supérieure, à continuer l'évaporation à la première ou basse température pour sé- parer du nitrate solide de la solution par cristallisation jusqu'à ce que la concentration en chlorure de métal alcalin de la solution ait presque atteint la saturation, à recueil- lir le nitrate cristallisé de la solution,
    à chauffer alors la solution à ladite température supérieure pour en évaporer un supplément d'eau et en séparer par cristallisation du chlorure de métal alcalin jusqu'à ce que la concentration en nitrate de la solution ait presque atteint la saturation et à recueillir le chlorure de métal alcalin cristallisé de la solution ainsi concentrée.
    15 - Procédé de fabrication du nitrate de sodium, ce procédé consistant à chauffer un mélange de réaction d'acide nitrique d'une concentration supérieure à 40% de NO3H envi- ron et de chlorure de sodium à une température supérieure à environ 50 @ 0 pendant qu'on fait passer au contact direct de ce mélange un gaz ayant une pression partielle des produit gazeux de la r éaction dudit mélange de réaction chauffé infé- rieure à celle dudit mélange chauffé.
    16 - Le procédé de fabrication du nitrate de sodium qui consiste à chauffer un mélange de réaction contenant de l'acide nitrique et du chlorure de sodium de façpn à <Desc/Clms Page number 22> dégager dudit mélange des produits gazeux de la réaction dudit acide et dudit chlorure, à chauffer alors les produits résultants pour en vaporiser l'eau et à faire passer la vapeur d'eau ainsi obtenue au contact direct de quantités supplémentaires dudit mélange de réadtion pendant qu'on le chauffe comme il est dit ci-dessus.
    ]7 -Le procédé de fabrication du nitrate ce sodium qui consiste à mélanger de l'acide nitrique dtune concentra- tion supérieure à environ 40% de NO3H avec un excès de chlorure de sodium solide et à chauffer le mélange de réaction ainsi formé pendant qu'on fait passer à son con- tact direct un gaz ayant une pression partielle dans les produits gazeux de la réaction du mélange de réaction chauf- fé qui est inférieure à celle cudit mélange chauffé.
    leo- Dans un procédé de fabrication du nitrate de sodium, en partant du chlorure de sodium et de l'acide nitrique,le perfectionnement consistant à chauffer un mélan- ge de réaction d'acide nitrique et de chlorure de sodium en une série d'étages de températures successivement crois- sentes jusqu'à une température à laquelle le mélange de réaction bout sous une pression supérieure à celle de l'atmosphère dans un desdits étages et à faire passer les vapeurs qui se dégagent dudit mélange de réaction bouillant au contact direct du mélange de réaction qui se trouve dans un étage précédent de ladite série.
    19 - Le procédé de fabrication du nitrate de sodium qui consiste à mélanger de l'acide nitrique aqueux d'une concentration supérieure à environ 40 % de NO3 H avec un excès de chlorure de sodium solide, à faire passer le mélange résultant à travers une série d'étages dans lesquels il est porté à des températures suocessivement oroissantes et bout dans le dernier étage de la série, à continuer l'ébullition du mélange de réaction dans le dernier étage de la série jusqu'à ce que la teneur en acide nitrique <Desc/Clms Page number 23> du mélange n'excède pas celle correspondant à une solution 7-N environ et à faire passer les vapeurs qui se dégagent du mélange qui se trouve dans ledit dernier étage au contact direct du mélange de réaction en train d'être chauf- fé dans un étage précédent.
    20 - Dans un procédé de fabrication de nitrate de sodium en partant de chlorure de sodium et d'acide nitrique, le perfectionnement consistant à chauffer un mélange de réaction d'acide nitrique et de chlorure de sodium à une température à laquelle ledit mélange de réaction bout sous une pression supérieure à celle de l'atmosphère.
    21 - Dans un procédé de fabrication du nitrate de sodium en partant de chlorure de sodium et de l'acide ni - trique, le perfectionnement consistant à faire bouillir un mélange de réaction contenant primitivement de l'acide nitrique concentré à plus de 40 % environ de NO3H et du chlorure de sodium et à continuer cette ébullition du mélange de réaction jusqu'à ce que sa teneur en acide nitrique n'excède pas celle correspondant à une solution 7-N environ.
    22 - Dans un procédé de fabrication de nitrate de sodium en partant du chlorure de sodium et d'acide nitrique, le perfectionnement consistant à faire bouillir sous une pression supérieure à celle de l'atmosphère un mélange de réaction contenant primitivement de l'acide nitrique d'une concentration supérieure à environ 40 % de NO3 H et du chlorure de sodium et à continuer à faire bouillir ainsi le mélange de réaction jusqu'à ce que sa teneur en acide nitrique n'excède pas celle correspondant à une solution 7-N environ.
    23 - Dans un procédé de fabrication du nitrate de sodium en partant du chlorure de sodium et de l'acide nitrique, le perfectionnement qui consiste à faire bouillir <Desc/Clms Page number 24> un mélange de réaction contenant primitivement de l'acide nitrique d'une concentration supérieure à 40 % environ de NO3H et un excès de chlorure de sodium et à continuer à faire bouillir le dit mélange de réaction jusqu'à ce que la teneur en acide nitrique n'excède pas celle correspondant une solution 7-N environ.
    24 - Le procédé de fabrication du nitrate de sodium consistantfaire passer successivement un mélange de réac- tion ayant une eomposition originale correspondant à un mélange de 70 parties environ de chlorure de sodium et de 250 parties environ d'acide nitrique à 50 % à travers une série d'étages de réaction, à maintenir le mélange de réac- tion dans le premier, le second et le troisième desdits étages à des températures d'environ 60 C,100 C et 1150 C, respectivement, à faire bouillir la solution résu'l tante et à faire passer la valeur d'eau qui se dégage de la solution bouillante au contact direct des mélanges de réaction qui se trouvent dans lesdits étages.
    25 - Le procédé de fabrication de nitrate de sodium qui consiste mélanger de l'aide nitrique aqueux de con- centrât ion supérieure à environ 40 % de NO3H et un excès de chlorure de sodium, àchauffer le mélange de réaction ainsi EMI24.1 préparé a u3 ;.? . r . ture F laquelle l'acide :ü ri'1ue et 1 cL oru::.-e de sodium c' :.:..issent pour foBmer du nitrate de sodium, à maintenir la mélange à ladite température jusque ce qu'il ne reste pas plus que le 1/5 environ du susdit acide nitrique dans le produit résultant sous forma diacide nitrique libre, à ajouter du carbonate de sodium à la solution résultante peur neutraliser l'acide libre résiduel EMI24.2 qu'elle cc;
    tie.it, 1. chiuffer la solution neutralisée pour évaporer l'eau de la solution, à séparer du nitrate de sodium solide 'e la solution ainsi concentrée, à introduire la liqueur mère résiduelle dans le susdit mélange de réaction <Desc/Clms Page number 25> et à chauffer ensuite le mélange à une température à laquelle l'acide nitrique et le chlorure de sodium réagis- sent pour former du nitrate de sodium, 26 - Le procédé de fabrication d'un nitrate de sodium qui consiste à mélanger de l'acide nitrique aqueux et du chlorure de sodium, à chauffer le mélange de réaction ainsi préparé à une température à laquelle l'acide nitri- que et le chlorure de sodium réagissent pour former du nitrate de sodium, à ajouter du carbonate de sodium à la solution résultante pour neutraliser l'acide libre résiduel qu'elle contient,
    à chauffer la solution neutralisée pour évaporer l'eau de la solution et à séparer de la solution ainsi concentrée du nitrate de sodium solide.
    27 - Le procédé de fabrication de nitrate de sodium consistant à mélanger de l'acide nitrique aqueux de con- centration supérieure à environ 40 % de NO3H et un excès de chlorure de sodium, à chauffer le mélange de réaction ainsi préparé à une température à laquelle l'acide ni- trique et le chlorure de sodium réagissent pour former du nitrate de sodium, à maintenir le mélange à cette tem- pérature jusqu'à ce qu'il ne reste pas plus que le 1/5 environ du susdit acide nitrique dans le produit résultant sous forme d'acide nitrique libre, à ajouter du carbonate de sodium à la solution résultante pour neutraliser l'acide libre résiduel qu'elle contient, à chauffer la solution neutralisée pour en évaporer de l'eau et à séparer du nitrate de sodium solide de la solution ainsi concentrée.
    28 - Le procédé de fabrication de nitrate de sodium qui consiste à mélanger de l'acide nitrique et du chlorure de sodium, à ohauffer lemélange en vue de seconder la réaction dudit acide nitrique et dudit chlorure pour for- mer du nitrate de sodium, à introduire dans le mélange de réaction du nitrate de sodium et, après cette introduction, à chauffer le mélange jusqu'à ce que sa teneur en acide <Desc/Clms Page number 26> nitrique libre n'excède pas celle correspondant à une solution 7-N environ.
    29 - Le procédé de fabrication de nitrate de sodium qui consiste à mélanger de l'acide nitrique et du chlorure de sodium, à chauffer le mélange en vue de seconder la réaction dudit acide nitrique et dudit chlorure pour former du nitrate de sodium , à introduire dans le mélange de réaction une quantité suffisante de nitrate de sodium pour saturer sensiblement le mélange de réaction en ce ni- trate à une température de 100 0 à 115 C environ et à chauffer le mélange, après l'Introduction dudit nitrete, une température à laquelle l'acide nitrique et le chlorure de sodium réagissent pour former du nitrate de sodium.
    30 - Procédé pour recueillir du nitrate de sodium et du chlorure de sodium d'une solution dans laquelle le chlo- rure n'existe quen proportions relativement faibles, ce procédé consistant à évaporer ladite solution à une pression donnée, puis à une pression plus élevée, à continuer l'éva- poration à la pression inférieure pour séparer du nitrate de sodium de la solution par cristallisation jusqu'à ce que la concentration en chlorure de sodium de la solution ait presque atteint la saturation à la température à laquelle la solution est chauffée, à recueillir le nitrate de sodium cristallisé de la solution,
    à chauffer alors la solution à ladite pression supérieure pour en évaporer une quantité d'eau supplémentaire et en séparer par cristallisation du chlorure de sodium jusqu'à ce que la concentration en ni- trate de sodium de la solution ait presque atteint la satu ration à la température correspondant à la pression supé- rieure et à recueillir le chlorure de sodium cristallisé de la solution ainsi concentrée.
    31 - Procédé pour recueillir du nitrate de sodium et <Desc/Clms Page number 27> du chlorure de sodium d'une solution dans laquelle le chlorure n'existe qu'en proportions relativement faibles, ce procédé consistantévaporer ladite solution sous une pression notablement inférieure à celle de l'atmosphère pour cristalliser le nitrate de sodium de la solution jus- qu'à ce que la concentration du chlorure de sodium de la solution ait presque atteint la saturation ? la température à laquelle on chauffe la solution, à séparer le nitrate de sodium cristallisé de la solution, à chauffer alors la solu- tion sous une pression;
    approximativement égale à celle de l'atmosphère pour en évaporer une quantité d'eau supplé- mentaire et en séparer du chlorure de sodium par cristalli- sation jusqu'à ce que la concentration du nitrate de sodium de la solution ait presque atteint la saturation à. la tem- pérature à, laquelle la solution est chauffée sous la pres- sion supérieure et à. recueillir le chlorure de sodium cris- tallisé de la solution ainsi concentrée.
    32 - Procédé de fabrication du nitrate de sodium, ce procédé consistant à mélanger de l'acide nitrique aqueux et du chlorure de sodium, à chauffer le mélange de réaction ainsi préparé à une température à laquelle l'acide nitri- que et le chlorure de sodium réagissent pour former du nitrate de sodium dans une solution aqueuse contenant du chlorure de sodium non décomposé, à recueillir séparément du nitrate de sodium solide et du chlorure de sodium solide de ladite solution en évaporant ladite solution d'abord sous une pression donnée et ensuite sous une pression su- périeure, à continuer l'évaporation à la pression infé- rieure pour cristalliser le nitrate de sodium solide de la solution jusqu'à ce que la teneur de la solution en chlorure de sodium ait atteint presque la saturation à la température à laquelle la solution est chauffée,
    à séparer le nitrate de sodium cristallisé de la solution, à chauffer <Desc/Clms Page number 28> alors la solution sous la pression supérieure pour en éva- porer un supplément d'eau et en séparer du chlorure de sodium par cristallisation jusqu'à ce que la teneur en nitrate de sodium de la solution ait presque atteint la saturation à la température à laquelle la solution est chauffée sous la pression supérieure, à recueillir le chlo- rure de sodium cristallisé de la solution ainsi concentrée et à mélanger le chlorure de sodium ainsi recueilli avec de l'acide nitrique aqueux pour préparer de nouvelles quantités du susdit mélange de réaction.
    33 - Dans un procédé de fabrication d'un nitrate par réaction de l'acide nitrique avec un chlorure d'un métal du groupe composé des métaux alcalins et alcalino-terreux, le perfectionnement consistant à t'être réagir ledit acide nitrique et ledit chlorure au contact de surfaces métlli- ques composées d'un alliage de fer et de chrome.
    34 - Dans un procédé de fabrication d'un nitrate par réaction de l'acide nitrique et d'un chlorure d'un métal du groupe composé des métaux alcalins et alcalino-terreux, le perfectionnement consistant à faire réagir ledit acide nitrique et ledit chlorure et à retirer de la zone de réac- tion les produits gazeux de la réaction en les conduisant au contact de surfcs métalliques composées d'un alliage de fer et de chrome.
    35 - Dans un procédé de fabrication d'un nitrate par réaction de l'acide nitrique et d'un chlorure d'un métal du groupe composé des Métaux alcalins et alcalino-terreux, le perfectionnement consistant à =lire réagir ledit acide nitrique et ledit chlorure u contact de surfaces métalli- ques composées d'un alliage de fer et de chrome contenant 3 aviron 28 de chrome.
    Si?- Dans un procédé de fabrication d'un nitrate par réaction de l'acide nitrique et d'un chlorure d'un métal du groupe composé des métaux alcalins et alcalino-terreux, @ <Desc/Clms Page number 29> le perfectionnement consistant à faire réagir ledit acide nitrique et ledit chlorure et à retirer de la zone de la réaction les produits gazeux de la réaction en les faisant passer au contact de surfaces métalliques composées d'un alliage de fer et de chrome qui contient environ 28 % de chr ome .
    37 - Dans un procédé pour l'évaporation d'une solution d'un nitrate contenant un chlorure et de l'acide libre, le perfectionnement consistant à évaporer ladite solution au contact de surfaces métalliques composées d'un alliage de fer et de chrome contenant environ 18 % de chrome ou da- vantage.
    38 - Un appareil servant à réaliser la réaction entre l'acide nitrique et un chlorure d'un métal du groupe composé des métaux alcalins et aloalino-terreux, dans le- quel les surfaces exposées au contact du mélange de réaction sont faites d'un alliage de fer et de chrome.
    39 - Un appareil servant à réaliser la réaction entre l'acide nitrique et un chlorure d'un métal du groupe com- posé des métaux alcalins et alcalino-terreux dans lequel les surfaces exposées au contact du mélange de réaction et des produits de réaction gazeux sont faites d'un allia- ge de fer et de chrome contenant environ 28 % de chrome.
    40 -Un appareil pour l'évaporation d'une solution conte- nant un chlorure d'un métal du groupe composé des métaux al- calins et alcalino-terreux à l'état dissous et de l'acide li- bre, dans lequel les surfaces exposées au contact de la solu- tion sont faites d'un alliage de fer et de chrome contenant environ 18 % de chrome ou davantage.
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