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Procédé de teinture du cuir.
En poursuivant ses recherches sur le groupe des colorants azoïques possédant la propriété importante de teindre le cuir, en particulier le cuir chromé, complète ment de part en part, la demanderesse a trouvé que des
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acides aminoazobensènesulfoniques renfermant dans la composante de copulation des groupes amino mono- ou poly oxyalkylsubstitués convenaient aussi parfaitement bien pour la teinture complète de part en part du cuir chromé Jusqu'à présent on n'avait employé des colorants azoïque N-oxalkylés acides que pour la teinture de fibres textiles.
Les colorants azoïques jaunes pour teindre le ou tels que par exemple l'Orange II résultant d'acide sulfa
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lique diazoté et de -naphtol (Schultz, Farbstofftabellen, 6me édition, No.139), ou le Jaune Métanil Extra résultant d'acide métanilique diazoté et de .diphénylamine (Schultz, l.c., No.134), ou le colorant azoïque nitré résultant d'acide diazosulf et de diphénylamine (Schultz, l.c., No. 141) ne sont susceptibles de teindre le cuir chromé qu'à la surface seulement de celui-ci. Contrairement à ces observations, les nouveaux colorants en question pénètrent profondément à 1intérieur du cuir; le plus souvent ils le teignent même complètement de part en part.
Des cuirs, en particulier des cuirs chromés ainsi teints présentent de grands avantages; leurs endroits de coupe accusent une teinture parfaite et lors d'une lésion de leur surface ou de leur usure par usage, il n'apparaît plus des parties de noyau qui ne sont pas du tout ou insuffisamment teintes.
Des colorants qui sont capables de pénétrer profondément à l'intérieur de la peau du cuir ou de teindre le cuir chromé de part en part, ne sont devenus connus que très rarement ; par exemple, les colorants monoazo iques jaunes s'obtenant au moyen d'acide 2-chloro-4-amino-1- méthyl-6-sulfonique et de résorcine, ses produits de substitution et homologues, teignent le cuir chromé de part en part. Mais, par la découverte des colorants aminoazobenzéniques oxalkylaubstitués, qui rentrent, sans addition (l'alcali à l'intérieur du cuir et ainsi le teignent de part en part,la technique de la teinture du cuir se trouve considérablement enrichie.
Ces colorants s'emploient d'après la prescription tinctoriale suivante:
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Prescription tinctoriale.
Les peaux neutralisées sont teintes dans le tambour avec 150 - 200 % d'eau, à 65 C. On met le tambou en mouvement et y introduit alors la solution du colorant par l'axe creux du tambour. Après 45 minutes on ajoute la liqueur grasse et continue à mouvementer le tambour encor pendant 45 minutes. S'il s'agit de peaux très lourdes, il faudra prolonger de façon correspondante la durée de teinture. En général, il suffit d'employer 1 à 2 % du colorant calculé sur le poids de la marchandise pour obtenir des teintures vigoureuses.
Les colorants sont fabriqués d'après les méthodes usuelles. On donnera dans les exemples et le tableau suivants la fabrication, la composition et les propriétés tinctoriales de quelques représentants de ce groupe de colorants de la série aminoazobenzénique, sans, pour cela se limiter au point de vue de la portée de l'invention.
Dans ces exemples, les parties sont en poids.
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173 parties d'acide 3-aminobenzène-1-sulfonique sont diazotées comme d'usage. Le composé diazoïque est copulé à 0 à 3 C avec 181 parties de dioxéthylaminobenzène en solution rendue faiblement acide au Congo par la quantité nécessaire d'acide chlorhydrique. Par addition d'une solution d'acétate de sodium on maintient la réacti faiblement acide au Congo. Après l'achèvement de la copulation on rend la solution faiblement alcaline au moyen de carbonate de sodium, chauffe et précipite le colorant au sel. Le colorant constitue une poudre cristalline jaune. Il teint le cuir, en particulier le cuir chromé,
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d'après la prescription donnée, complètement de part en part, en jaune intense.
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127,5 parties de 2-chloro-1-aminobenzéne sont, après diazotation, copulées en solution acide à l'acide acétique, avec 261 parties d'acide 3-dioxyéthyl-amino- benzène-1-sulfonique. Apres la copulation, le colorant résultant est précipité, en solution alcaline au carbonate de sodium, par addition de sel commun. Il constitue une poudre jaune qui en solution teint le cuir chromé de part en part, tant à la surface que dans le noyau, en nuances jaunes intenses.
Exemple 3.
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138 parties de -nitro 1-aminobenzène sont diazotées et combinées avec une solution de 225 parties d'acide 3-N-éthyl-oxéthyl-aminobenzène-1-sulfonique.
La formation du colorant est poussée 3. bout en solution acide à l'acide acétique. Puis, on rend la solution alcaline à l'aide de carbonate de sodium et précipite le colorant au sel sous forme de poudre cristalline foncée. Le colorant teint le cuir chromé uniformément en nuances rouge-brunâtre intenses, tant à la surface que dans le noyau.
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218 parties d'acide 5-nitro-2-aminobenzène-1- sulfonique sont diazotées avec la quantité suffisante de nitrite et d'acide chlorhydrique et copulées avec 215,5
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parties de 3-ohloro-l-dioxéthyl '--aminobenzène en solution très légèrement acide au Gongo. On y ajoute de l'acétate de sodium pour maintenir la réaction toujours faiblement acide au Congo. Après l'achèvement de la formation du
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colorant on rend la solution alcaline à l'aide de carbona. de sodium et isole le colorant comme à l'ordinaire. Le colorant obtenu constitue une poudre rouge-foncé, qui en solution teint le cuir chromé à la surface en nuances rouge-bordeaux foncées et le noyau en nuances violetrouge foncées.
TABLEAU.
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<tb>
<tb>
@ <SEP> Colorant <SEP> Teinture <SEP> du <SEP> cuir
<tb> Composé <SEP> diazoïque <SEP> composé <SEP> azoïque <SEP> à <SEP> la <SEP> surface <SEP> l'intérieu
<tb> 1).2-chloro-1- <SEP> acide <SEP> 3-dioxéthyl- <SEP> jaune <SEP> jaune
<tb> aminobenzène <SEP> aminobenzène-1- <SEP> intense <SEP> intense
<tb> sulfonique
<tb> 2).2.5-dichloro- <SEP> acide <SEP> 3-dioxéthyl- <SEP> orange <SEP> foncé <SEP> orange <SEP> fon
<tb> 1-aminobenzène <SEP> aminobenzène-lsulfonique
<tb> 3).3.4-dichloro- <SEP> acide <SEP> 3-dioxéthyl- <SEP> jaune-orange <SEP> jaune-oran
<tb> 1-aminobenzène <SEP> aminobenzène-1- <SEP> intense <SEP> intense
<tb> sulfonique
<tb> 4).2-nitro-1-amino- <SEP> acide <SEP> 3-dioxéthyl- <SEP> orange-bruntre <SEP> orange-bru
<tb>
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benzène aminobenzbne-1- intens
EMI5.3
<tb>
<tb> sulfonique
<tb> 5)
.3-nitro-1-amino- <SEP> acide <SEP> 3-dioxéthyl- <SEP> jaune-orange <SEP> jaune-oran
<tb> benzène <SEP> aminobenzène-1sulfonique
<tb> 6).3-nitro-1-amino- <SEP> acide <SEP> 3-N-éthyl- <SEP> jaune <SEP> .jaune
<tb> benzène <SEP> oxéthylamino- <SEP> intense <SEP> , <SEP> intense <SEP>
<tb> benzène-1-sulfonique
<tb>
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.7).4-nitro-l-amino- acide-5-dioxéthyl- rouge-bordeaux rouge-bore
EMI5.5
<tb>
<tb> benzène <SEP> aminobenzène-1-- <SEP> pâle <SEP> foncé
<tb> sulfonique
<tb> 8).4-nitro-1-amino- <SEP> acide <SEP> 3-N-éthyl- <SEP> rouge-brûnâtre <SEP> rouge-brui
<tb> benzène <SEP> oxéthylaminoben- <SEP> intense- <SEP> inten;
<tb>
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zène-1-sulfonique
EMI5.7
<tb>
<tb> 9).4-chloro-2- <SEP> acide <SEP> 3-dioxéthyl- <SEP> orange-brun <SEP> orange-bri
<tb> nitro-1-amino- <SEP> aminobenzéne-1- <SEP> intense
<tb> benzène <SEP> sulfonique
<tb> 10).2.6-dichloro- <SEP> acide <SEP> 3-dioxéthyl- <SEP> brun-jaune <SEP> brun-oran
<tb> 4-nitro-1- <SEP> aminobenzène-1- <SEP> pâle
<tb> aminobenzène <SEP> sulfonique
<tb>
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<tb>
<tb> Colorant <SEP> Teinture <SEP> du <SEP> cuir
<tb> Composé <SEP> diazoïque <SEP> composé <SEP> azoique <SEP> à <SEP> la <SEP> surface <SEP> à <SEP> l'intérieur <SEP>
<tb>
EMI6.2
-11).2.°-dinitro-1- acide 3-dioxéthyl- violet-rouge violet-rouge
EMI6.3
<tb>
<tb> aminobenzène <SEP> aminobenzène-1- <SEP> foncé
<tb> sulfonique
<tb>
EMI6.4
12)
.3 nitro--°-amïno- acide 3-dioxéthyl- jaune-rougeâtre jaune-rouge- 1-méthylbenzène amînobenzéne-1- âtre intense
EMI6.5
<tb>
<tb> -sulfonique
<tb> 13).4-nitro-2-amino- <SEP> acide <SEP> 3-dioxéthyl- <SEP> orange-brunâtre <SEP> orange-brun-
<tb>
EMI6.6
1-m6thoxybenzbn& aminobenzéne-1- âtre intense sulfonique 1°).° nitro-2-amino- acide 3-dioxéthyl- orange-brunâtre orange-brun- 1-c>x6thyloxy- aamobenzéne-1-.
' âtre
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<tb>
<tb> benzène <SEP> sulfonique
<tb> 15).3-nitro-4-amino- <SEP> acide <SEP> 3-dioxéthyl- <SEP> brun-orange <SEP> brun-orange
<tb> 1-éthoxybenzène <SEP> aminobenzène-1- <SEP> intense
<tb> sulfonique
<tb>
EMI6.8
16).6-mitro-3-amino- acide 3-diczéthyl- brun-orange brun-orange 4-méthoxy-l- aminobanzène 1- foncé foncé intense
EMI6.9
<tb>
<tb> méthylbenzène <SEP> sulfonique
<tb> 17).acide <SEP> 3-amino- <SEP> dioxéthylamino- <SEP> jaune <SEP> pur <SEP> --jaune <SEP> pur
<tb> benzène-1- <SEP> benzène <SEP> intense
<tb> sulfonique
<tb>
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18).acide 3-amino- di-(.
=dioxy- jaune jaune
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<tb>
<tb> benzène <SEP> 1- <SEP> propylaminosulfonique <SEP> benzène
<tb> 19).acide <SEP> 4-amino- <SEP> dioxéthylamino- <SEP> jaune <SEP> jaune <SEP> intense
<tb> benzène-1-sul- <SEP> benzène
<tb> fonique
<tb>
EMI6.12
20).acide 4-amino- di-(.'=à-ioay)- jaune- jaune-
EMI6.13
<tb>
<tb> benzène-1-sul- <SEP> propylamino- <SEP> rougeâtre <SEP> rougeâtre
<tb> fonique <SEP> benzène
<tb> 21).acide <SEP> 4-chloro- <SEP> acide <SEP> 3-dioxéthyl- <SEP> jaune-rouge- <SEP> jaune-rouge-
<tb>
EMI6.14
2-aminobenzène- aminobenzène 1- âtre âtre
EMI6.15
<tb>
<tb> 1-sulfonique <SEP> sulfonique
<tb> 22).acide <SEP> 6-chloro- <SEP> di-(ss.#-dioxy)- <SEP> jaune- <SEP> jaune-rouge-
<tb> 3-aminobenzène- <SEP> propylaminoben- <SEP> rougeâtre <SEP> âtre <SEP> intense
<tb> 1-sulfonique <SEP> zène
<tb> 23).
<SEP> acide <SEP> 2.5-di- <SEP> acide <SEP> 3-di(- <SEP> orange-brun- <SEP> brun-orange
<tb> chloro-4-amino- <SEP> dioxy)-éthyl- <SEP> âtre <SEP> pâle
<tb>
EMI6.16
benzène 1-sul- aminobenzène 1-
EMI6.17
<tb>
<tb> fonique <SEP> sulfonique
<tb> 24).acide <SEP> 2.5-di- <SEP> acide <SEP> 3-di(.'= <SEP> orange-brun- <SEP> orange-brunchlora-3-amino- <SEP> dioxy)-éthyl- <SEP> âtre <SEP> âtre
<tb> benzène-1-sul- <SEP> aminobenzène-1fonique <SEP> sulfonique
<tb>
EMI6.18
25).acide 3-nitre- di-(P.9'-dioxy-)- orange-brun orange-brun
EMI6.19
<tb>
<tb> 4-aminobenzène- <SEP> propylamino- <SEP> intense
<tb> 1-sulfonique <SEP> benzène
<tb>
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<tb>
<tb> Colorant <SEP> Teinture <SEP> du <SEP> cuir
<tb> Composé <SEP> diazoïque <SEP> composé <SEP> azoïque <SEP> à <SEP> la <SEP> surface <SEP> l'intéri
<tb> 26)
.acide <SEP> 4-nitro- <SEP> acide <SEP> 3-N-éthyl- <SEP> jaune-brunâtre <SEP> jaune-brun.
<tb>
2-aminobenzène- <SEP> oxéthylaminoben- <SEP> âtre <SEP> inten:
<tb> 1-sulfonique <SEP> zène-1-sulfonique
<tb> 27).acide <SEP> 4-nitro- <SEP> oxéthylaminoben- <SEP> jaune <SEP> terne <SEP> jaune-brun:
<tb> 2-aminobenzène- <SEP> zène
<tb> 1-sulfonique
<tb> 28).acide <SEP> 4-nitro- <SEP> 3-oxéthylamino- <SEP> jaune-brun <SEP> orange-brm
<tb> 2-aminobenzène- <SEP> 1-méthylbenzène <SEP> intens<
<tb> 1-sulfonique
<tb> 29).acide <SEP> 4-nitro- <SEP> 3-dioxéthylamino- <SEP> brun-orange <SEP> brun-orange
<tb> 2-aminobenzène- <SEP> 1-méthylbenzène <SEP> foncé
<tb> 1-sulfonique
<tb> 30).acide <SEP> 4-nitro-2- <SEP> 4-chloro-2-diox- <SEP> jaune-brun <SEP> jaune-brun
<tb> aminobenzène-1- <SEP> éthyl-amino-1sulfonique <SEP> méthoxybenzène
<tb> 31)
.acide <SEP> 4-nitro- <SEP> 3-dioxéthylamino- <SEP> jaune-brunâtre <SEP> jaune-brun-
<tb> 2-aminobenzène- <SEP> 1-oxybenzène <SEP> intense <SEP> âtre <SEP> inten
<tb> 1-sulfonique
<tb>
<tb> 32). <SEP> acide <SEP> 5-nitro- <SEP> acide <SEP> 3-N-éthyl- <SEP> rouge-bordeaux <SEP> violet-roué
<tb> 2-aminobenzène- <SEP> oxéthylaminoben- <SEP> foncé <SEP> foncé
<tb> 1-sulfonique <SEP> .zène-1-sulfonique
<tb> 33).acide <SEP> 5-nitro- <SEP> oxéthylaminoben- <SEP> brun-violet <SEP> brun-violet
<tb> 2-aminobenzène- <SEP> zène
<tb> 1-sulfonique
<tb> 34).acide <SEP> 5-nitro- <SEP> dioxéthylamino- <SEP> rouge-bordeaux <SEP> rouge-borde
<tb> 2-aminobenzène- <SEP> benzène <SEP> pur <SEP> intense
<tb> 1-sulfonique
<tb> 35).
<SEP> acide <SEP> 5-nitro- <SEP> 3-oxéthylamino- <SEP> rouge-bordeaux <SEP> rouge-borde
<tb> 2-aminobenzène- <SEP> l-méthylbenzène
<tb> 1-sulfonique
<tb> 36).acide <SEP> 5-nitro- <SEP> 3-dioxéthylamino- <SEP> rouge-bordeaux <SEP> violet <SEP> fonc
<tb> 2-aminobenzène- <SEP> 1-méthylbenzène <SEP> intense
<tb> 1-sulfonique
<tb> 37).acide <SEP> 5-nitro- <SEP> 3-di(.-dioxy)- <SEP> rouge-bordeaux <SEP> rouge-borde
<tb> 2-aminobenzène- <SEP> propylamino-1- <SEP> pâle
<tb> 1-sulfonique <SEP> méthylbenzène
<tb> 38).acide <SEP> 5-nitro- <SEP> 3-ehloro-diox- <SEP> rouge-bordeaux <SEP> violet-roug
<tb> 2-aminobenzène- <SEP> éthylaminoben- <SEP> foncé <SEP> fonoé
<tb> 1-sulfonique <SEP> zène
<tb> 39).acide <SEP> 5-nitro- <SEP> 3-chloro-di-(.'= <SEP> rouge-bordeaux <SEP> rouge-borde
<tb> 2-aminobenzène- <SEP> dioxy)
<SEP> -propyl- <SEP> foncé
<tb> 1-sulfonique <SEP> aminobenzène
<tb>
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<tb>
<tb> Colorant <SEP> Teinture <SEP> du <SEP> cuir
<tb> Composa <SEP> diazoïque <SEP> composé <SEP> azoïque <SEP> à <SEP> la <SEP> surface <SEP> 1 <SEP> l'intérieur
<tb> 40).acide <SEP> 5-nitro- <SEP> 3-oxéthylamino- <SEP> brun-violet <SEP> brun-violet
<tb>
EMI8.2
2-aminobanzène- 4 méthor 1- foncé
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<tb>
<tb> 1-sulfonique <SEP> méthylbenzène
<tb> 41).acide <SEP> 5-nitro- <SEP> 3-dioxéthylamino- <SEP> brun-gris <SEP> gris
<tb>
EMI8.4
2-anïnobenzène- 4-mëthoxy-l-méthyl-
EMI8.5
<tb>
<tb> 1-sulfonique <SEP> benzène
<tb> 42).
<SEP> acide <SEP> 5-nitro- <SEP> 3-di-(ss.#-dioxy)- <SEP> brun-rouge <SEP> brun-rouge
<tb> 2-aminobenzène- <SEP> propylamino-4-
<tb> 1-sulfonique <SEP> méthoxy-1-méthylbenzène
<tb> 43).acide <SEP> 5-nitre- <SEP> 2-dioxéthylamino- <SEP> brun-jaune <SEP> violet-brun
<tb>
EMI8.6
2-ami2oben:zène- 1.4-dïméthylben-
EMI8.7
<tb>
<tb> l-sulfonique <SEP> zène
<tb>
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.