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Procédé de teinture du cuir.
On a trouvé qu'on réussit à teindre en plein le cuir, en particulier le cuir chromé si l'on emploie à cet effet des sels d'acides amino- ou alkylaminoazobenzènesulfoniques qui doivent encore contenir un groupe amino, alkylamino ou acylamino, ou plusieurs de ces groupes, et ou plusieurs groupes nitro, ou encore un ou plusieurs groupes nitro seuls et qui, en plus, peuvent être substitués au noyau par des groupes carboxyliques, des halogènes et des substituents neutres ou acides.
Jusqu'à présent il n'était pas possible d'emplo les colorants azolques acides servant a la teinture des textiles, pour la teinture du cuir, en particulier du cui chromé, attendu qu'ils teignent seulement les couches extérieures du cuir. Il en est ainsi par exemple des
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colorants azolques Orange II résultant de l'acide sulfanilique diazoté et de fi-naphtol (Schultz, Farbstofftabellen, 6me Edition, No. 139) ou Jaune Métanil extra résultant de l'acide métanilique diazoté et de diphénylamine (Schultz, l.c. No. 134), ou du colorant azoïque nitré Jaune Azo résultant de l'acide diazosulfanilique et de diphénylamine (Schultz, l.c. No. 141).
Par addition d'alcali on réussit à faire pénétrer les colorants davantage dans le noyau du cuir chromé. L'effet de l'alcali sur le cuir est, cependant, nocif du fait que l'alcali affecte défavorablement la qualité du cuir.
Contrairement a ces observations, les nouveaux colorants pénètrent, sans addition dtalcali, profondément dans le cuir; le plus souvent, ils le teignent même complètement de part en part. Des cuirs, notamment des cuirs chromés ainsi teints présentent de grands avantages. Ils comportent des endroits découpe pleinement teints et lors de la lésion de la surface du cuir ou de l'usure par usage, le noyau du cuir qui peut apparaître se trouve toujours parfaitement teint.
Jusqu'à présent, on ne connaît que très peu de colorants qui pénètrent profondément à ltintérieur de la peau du cuir ou soient capables de teindre le cuir chromé de part en part; ainsi, par exemple, des colorants monoazoïques jaunes obtenus au moyen d'acide 2-chloro-4-amino-
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l-méthylbenzêne-6-sulfonique et de résorcine, de ses pro- duits de substitution et homologues, teignent le cuir chromé complètement de part en part. La découverte d'une grande série de colorants qui sans addition d'alcali pénètrent à l'intérieur du cuir et le teignent de part en part, enrichit sensiblement le domaine de la teinture du cuir.
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Les colorants peuvent être employés diaprés la prescription tinctoriale suivante-$-
Prescription tinotoriale.
Les peaux neutralisées sont teintes dans le tambour renfermant 150 à 200 % d'eau, a 65 C. On met le tambour en mouvement et y introduit la solution du coloran par l'axe creux du tambour. Après 45 minutes on ajoute la liqueur grasse et agite encore pendant 45 minutes. S'il stagit de peaux très lourdes, il faudra prolonger de façon correspondante la durée de teinture. En général, il suffit d'employer 1 à 2 % du colorant calculé sur le poids de la marchandise pour obtenir des teintures vigoureuses.
Les colorants sont fabriqués d'après les méthode usuelles. On donnera dans les exemples et le tableau suivants la fabrication, la composition et les propriétés tinctoriales de quelques représentants de ce groupe de colorants de la série aminoazobenzénique, sans pour cela, se limiter au point de vue de la portée de l'invention. Dans ces exemples, les parties sont en poids.
E x e m p l e 1).
138 parties de 3-nitro-l-aminobenzène sont diazo comme d'usage. Le composé diazoïque est ajouté à 0 C à une solution neutre de 214 parties d'acide 2-éthylamino-1-
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méthyllaenzéne-4-sulfonique. Par addition d'une solution d'acétate de sodium on neutralise lentement la réaction acide au Congo. Après l'achèvement de la copulation on rend la solution faiblement alcaline au moyen de carbonate de sodium. Puis, le colorant est précipité au sel et isolé comme d'habitude. Il constitue une poudre
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cristalline orange qui se dissout très facilement dans l'eau et teint le cuir chromé, d'après la prescription donnée, complètement de part en part.
E x e m p l e 2).
218 parties d'acide 4-nitro-2-aminobenzène-l- sulfonique sont, après diazotation, ajoutées 1 O-5 C à une solution légèrement acide au tournesol de 222,5 parties
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d'acide 4-ohloro-j.5-diaminobenzéne-1-salfo;ique. L'acide en excès est neutralisé au moyen d'acétate de sodium jusqu'à réaction neutre au Congo. Après la copulation le colorant résultant est précipité à chaud, à l'aide de sel commun, sous forme de poudre cristalline. Il constitue une poudre brun-jaunâtre qui se dissout très facilement dans l'eau et teint le cuir chromé de part en part en vigoureuses nuances orange-brunâtre.
E x e m p l e 3).
EMI4.2
218 parties d'acide 5-nïtro-2-aminobenzéne-1- sulfonique sont diazotées et la solution est combinée à 0 C avec une solution du sel de sodium de 229 parties d'acide 3-diéthylaminobenzne-l-sulfonique. La formation du colorant est poussée à bout par addition d'acétate de sodium. Puis, on précipite à chaud au sel commun. Le colorant se dissout très facilement dans l'eau avec coloration rouge-bordeaux et teint le cuir, en particulier le cuir chromé, de part en part en nuances rouge-bordeaux foncées.
E x e m p l e 4).
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183 parties de 2.--dinitro-1-aminobenzéne sont diazotées en solution à l'acide sulfurique concentré, comme d'ordinaire, avec de l'acide nitrosylsulfurique.
On fait couler la solution du composé diazoique dans une
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solution faiblement alcaline de 312 parties de 2.6-diamir
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bei'izène-l*4'-disulfonate de sodium. On y ajoute de l'acét de sodium jusqu'à réaction faiblement acide au Congo, rer alcalin après l'achèvement de la formation du colorant et noie celui-ci comme d'habitude par précipitation au sel.
Le colorant se dissout facilement dans l'eau avec une coloration violet-rougeâtre et teint le cuir chromé jusqu'au noyau en violet-rouge intense.
EMI5.2
<tb>
<tb>
TABLEAU.
<tb>
Colorant <SEP> Teinture <SEP> du <SEP> cuir
<tb> a <SEP> la <SEP> surface <SEP> dans <SEP> le <SEP> noya
<tb> 1). <SEP> acide <SEP> 2-nitro-3'-méthyl-4'- <SEP> jaune <SEP> pâle <SEP> jaune <SEP> terne
<tb> éthyl-amino-1.1'-azobenzène-
<tb> 6'-sulfonique
<tb> 2). <SEP> acide <SEP> 3-nitro-3'-méthyl-4'- <SEP> jaune <SEP> jaune <SEP> inter
<tb> éthyl-amino-1.1'-azobenzène-
<tb> 6'-sulfonique
<tb>
EMI5.3
3). acide 4-nitro-31-méthyl-4'- rouge-brun orange-brun éthylamino-l.l'-azobenzène-6'- pâle intense sulfonique 4). acide 2.4-dinitro-3'-néthyl-4'- brun-choco- brun-violet éthylamino-1.1'-azobenzène6'- lat pâle
EMI5.4
<tb>
<tb> sulfonique
<tb> 5). <SEP> aoide <SEP> 4-nitro-3'-méthyl-4'- <SEP> rouge-bordeaux <SEP> rouge-brun
<tb>
EMI5.5
éthylamino-1.1'-azobenzène- pâle foncé
EMI5.6
<tb>
<tb> 2.6'-disulfonique
<tb> 6).
<SEP> acide <SEP> 3-nitro-3'-méthyl-4'- <SEP> jaune <SEP> pâle <SEP> jaune-brunâ
<tb>
EMI5.7
éthylamino-1.11-azobenzène- foncé
EMI5.8
<tb>
<tb> 6.6'-disulfonique
<tb> 7). <SEP> acide <SEP> 4-nitro-3'-méthyl-4'- <SEP> orange-jaune <SEP> orange-brun
<tb>
EMI5.9
éthylamino-1.1'-azobenzéne-2.6'- pâle âtre inten
EMI5.10
<tb>
<tb> disulfonique
<tb>
EMI5.11
8). acide 2-nitro-31-méthyl-4'- brun-jaune orange-brm éthylamino-1.1'-azobenzène- pâle intense
EMI5.12
<tb>
<tb> 4.6'-disulfonique
<tb> 9). <SEP> acide <SEP> 3-nitro-6-méthoxy-3'- <SEP> jaune-brunâtre <SEP> jaune-brunâ'
<tb>
EMI5.13
méthyl-4'-étnylamino-1.1'-
EMI5.14
<tb>
<tb> azobenzène-6'-sulfonique
<tb>
EMI5.15
10).
acide 4-nitro-2-méthoxy-31- orange-brun orange-brun
EMI5.16
<tb>
<tb> méthyl-4'-éthylamino-1.1'-azo- <SEP> pâle <SEP> foncé
<tb> benzène-6'-sulfonique
<tb>
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EMI6.1
<tb>
<tb> Colorant <SEP> Teinture <SEP> du <SEP> cuir
<tb> Colorant <SEP> à <SEP> la <SEP> suriace <SEP> dans <SEP> le <SEP> noyau
<tb>
EMI6.2
11). acide 2-ehloro-4-amino-3'- brun-jaune brun-jaune méthyl-4'-éthylamino-1,1'azobenzène-61-sulfonique
EMI6.3
<tb>
<tb> 12). <SEP> acide <SEP> 2.4-dinitro-4'-diéthyl- <SEP> violet <SEP> foncé <SEP> violet
<tb>
EMI6.4
a.mino-l.
I' -.azob cnz ène--6' -
EMI6.5
<tb>
<tb> sulfonique
<tb> 13). <SEP> acide <SEP> 4-chloro-2-nitro-4'- <SEP> orange <SEP> orange <SEP> foncé
<tb>
EMI6.6
diéthylamino-1.11-azobenzène-
EMI6.7
<tb>
<tb> 6'-sulfonique
<tb> 14). <SEP> acide <SEP> 2-nitro-4-méthyl-4'- <SEP> orange-jaune <SEP> orange-jaune
<tb>
EMI6.8
diéthylamino-1.1'-azobenzène- intense
EMI6.9
<tb>
<tb> 6'-sulfonique
<tb> 15). <SEP> acide <SEP> 2-nitro-4-amino-4'- <SEP> brun-jaune <SEP> brun-jaune
<tb>
EMI6.10
diéthyl-amino-1.11-azobenzène- foncé
EMI6.11
<tb>
<tb> 6'-sulfonique
<tb> 16). <SEP> acide <SEP> 4-acétyléthylamino-4'- <SEP> jaune <SEP> jaune <SEP> intense
<tb>
EMI6.12
diéthylamino-l.llazobenzène-
EMI6.13
<tb>
<tb> 6'-sulfonique
<tb>
EMI6.14
17).
acide 3-ohloro-4-acétylamino-4'- jaune d'or jaune-orange diêthylamino-1.1'-azobenzene- intense
EMI6.15
<tb>
<tb> 6'-sulfonique
<tb>
EMI6.16
18). acide 2-nitro-4-acétylamino-4'- orange orange foncé diéthylanirto-1.1'-azobenzéne-
EMI6.17
<tb>
<tb> 6'-sulfonique
<tb> 19). <SEP> acide <SEP> 4-méthyl-3-aoétyléthylamino- <SEP> jaune-olive <SEP> jaune-olive
<tb>
EMI6.18
4'-diéthylamino-1.1'-azobcnzène- intense intense
EMI6.19
<tb>
<tb> 6'-aulfonique
<tb> 20). <SEP> acide <SEP> 2-nitro-3'-chloro-2'.4'- <SEP> orange <SEP> orange <SEP> intense
<tb>
EMI6.20
diamino-l.l'-azobenzène-6'-
EMI6.21
<tb>
<tb> sulfonique
<tb>
EMI6.22
21). acide 2-nitro-4-méthyl-3t-obloro- orange-jaune orange-jaune 2'>4t-diamino-1.1'-azobcnzèrc -6'- intense
EMI6.23
<tb>
<tb> sulfonique
<tb>
EMI6.24
22).
acide 3-nitro-6-méthoxy-3'-chloro- jaune jaune 2'.41-diamino-l.l'-azobenzène-
EMI6.25
<tb>
<tb> 6'-sulfonique
<tb> 23). <SEP> acide <SEP> 4-nitro-3'-chloro-2'.4'- <SEP> rouge <SEP> pâle <SEP> rouge <SEP> terne
<tb>
EMI6.26
diamino-1.1'-azobenzéne-2.6'-
EMI6.27
<tb>
<tb> disulfonique
<tb> 24). <SEP> acide <SEP> 3-nitro-3'-chloro-2'.4'- <SEP> jaune <SEP> pâle <SEP> orange-jaune
<tb>
EMI6.28
diamino-l.l'-azohenzènc-6.6-
EMI6.29
<tb>
<tb> disulfonique
<tb> 25). <SEP> acide <SEP> 2.6-dichloro-4-amino-3'- <SEP> orange-jaune <SEP> jaune-orange
<tb>
EMI6.30
chloro-2'.4'-diamino-1.1'--azo-
EMI6.31
<tb>
<tb> benzène-61-sulfonique
<tb>
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EMI7.1
<tb>
<tb> Colorant <SEP> Teinture <SEP> du <SEP> cuir <SEP>
<tb> Colorât <SEP> à <SEP> la <SEP> surface <SEP> dans <SEP> le <SEP> ne
<tb> 26).
<SEP> acide <SEP> 4-méthyl-3-acétyléthyl- <SEP> jaune <SEP> jaune
<tb>
EMI7.2
amino-3'-chloro-2'.4'-diamino- 1.1'-azobenzène-6'-sulfonique
EMI7.3
<tb>
<tb> 27). <SEP> acide <SEP> 2-méthyl-5-acétyléthyl- <SEP> jaune <SEP> pur <SEP> jaune <SEP> pu:)
<tb>
EMI7.4
amino-3'-chloro-2'.4'-diaminol.I'-azobenzène-6'-sulfonique 28). acide 2 nitro--4-amino-3'-chloro- brun brun-jaune
EMI7.5
<tb>
<tb> 2'.4'-diamino-l.l'-azobenzène- <SEP> jaunâtre <SEP> foncé
<tb> 6'-sulfonique
<tb>
EMI7.6
29). acide 2-nitro-4-chloro-3' méthyl- orange-brun orange-br1
EMI7.7
<tb>
<tb> 2'.4'-diamino-l.l'-azobenzène- <SEP> foncé
<tb> 6'-sulfonique
<tb> 30). <SEP> acide <SEP> 2-nitro-4-méthyl-3'- <SEP> orange- <SEP> orange-bri
<tb> méthyl-2'.4'-diamino-l.l'-azo- <SEP> brunâtre <SEP> intense
<tb> benzène-6'-sulfonique
<tb> 31).
<SEP> acide <SEP> 2-nitro-4-éthoxy-3'- <SEP> brun-orange <SEP> orange-bri
<tb> méthyl-2'.4'-diamino-l.l'-azo- <SEP> clair
<tb> benzène-6'-sulfonique
<tb>
EMI7.8
32). acide 4 méthyl-3'-méthyl--2'.4'- jaune pâle jaune diamino-1.1'-azobenzène-2.6'-
EMI7.9
<tb>
<tb> disulfonique
<tb> 33). <SEP> acide <SEP> 3.4-dichlor-3'-méthyl- <SEP> jaune-orange <SEP> orange-jai
<tb>
EMI7.10
2'.4'-diamino-1.1'-azobenzène-
EMI7.11
<tb>
<tb> 6. <SEP> 6'-disulfonique
<tb>
EMI7.12
34). acide 2 nitro-3'-méthyl-2'.4'- orange-brun orange-brt diamino-1.1'-azobenzène-4.6'- pâle intense
EMI7.13
<tb>
<tb> disulfonique
<tb> 35). <SEP> acide <SEP> 3-nitro-3'-méthyl-2'.4'- <SEP> jaune-brun <SEP> orange-jai
<tb>
EMI7.14
diamino-1.11-azobenzène-6.61-
EMI7.15
<tb>
<tb> disulfonique
<tb> 36).
<SEP> acide <SEP> 2-nitro-4-amino-3'-méthyl- <SEP> brun <SEP> terne <SEP> brun
<tb> 2'.4'-diamino-l.l'-azobenzène-
<tb> 6'-sulfonique
<tb> 37). <SEP> acide <SEP> 4-méthyl-3-acétyléthyl- <SEP> brun-jaunâtre <SEP> jaune-brui
<tb> amino-3'-méthyl-2'.4'-diamino- <SEP> intense
<tb>
EMI7.16
1.1'-azobenzène-6'-s.ulfonique
EMI7.17
<tb>
<tb> 38). <SEP> acide <SEP> 2'.4'-diamino-5'-acétamino- <SEP> jaune <SEP> pâle <SEP> orange <SEP> cla
<tb> 1.1'-azobenzène-2.5-disulfonique
<tb> 39). <SEP> acide <SEP> 3-chloro-6-oxy-2'.4'-di- <SEP> brun <SEP> brun <SEP> foncE
<tb>
EMI7.18
amino-51-acétamino-1.11-azo-
EMI7.19
<tb>
<tb> benzène-4-sulfonique
<tb> 40). <SEP> acide <SEP> 2'.4'-diamino-5'-méthoxy- <SEP> jaune-rougeâtre <SEP> orange-
<tb> 1.1'-azobenzène-2.5-disulfonique <SEP> terne <SEP> brunâtre
<tb>
EMI7.20
41).
acide 4-nitro-21.4'-diamino-5'- rouge-vineux rouge-bore phénoxy-1.11-azobenzène-2-4"- pâle intense
EMI7.21
<tb>
<tb> disulfonique
<tb>
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EMI8.1
<tb>
<tb> Teinture <SEP> du <SEP> cuir
<tb> Colorant <SEP> à <SEP> la <SEP> surface <SEP> dans <SEP> le <SEP> noyau
<tb> 42). <SEP> acide <SEP> 3-nitro-2'.4'-diamino- <SEP> orange-jaune <SEP> orange
<tb>
EMI8.2
5'-phénozy-1-l'-azobenzène- pâle
EMI8.3
<tb>
<tb> 6.4"-disulfonique
<tb> 43). <SEP> acide <SEP> 3-nitro-2'.4'-diamino- <SEP> orange- <SEP> orange-
<tb> 1.1'-azobenzène-6-sulfonique- <SEP> brunâtre <SEP> brunâtre
<tb> 6 <SEP> '-carboxylique <SEP>
<tb> 44). <SEP> acide <SEP> 4-nitro-2'.4'-diamino- <SEP> brun-rouge <SEP> brun-rouge
<tb> 1.1'-azobenzène-3'.6'-di- <SEP> foncé
<tb> sulfonique
<tb>
EMI8.4
45).
acide 2.4-dinitro-2'.4'-diamino- rouge-bordeaux rouge-violet 1.l'-azobenzène-3'.6'-di- intense foncé
EMI8.5
<tb>
<tb> sulfonique
<tb>
Résumé.
L'invention vise :
1). Un procédé pour la teinture en plein du cuir, qui consiste à employer à cet effet des sels d'acides
EMI8.6
amino- ou alkylamino-azobenzène-sulfoniques devant encore
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.