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"Procédé de fabrication d'un nouveau type de dérivés de la oellulose ".
Les dérivés techniques de la oellulose et les produits de conversion de la cellulose fabriqués jusqu'à présent, qui sont insolubles dans l'eau et sont solubles dans les solutions aqueuses d'aloalis, sont des xanthates de oellulose (visooses), les hydra- tes de oellulose solubles dans de l'aloali, les hydrooelluloses solubles dans de l'aloali et les oxyoelluloses solubles dans de l'aloali.
La visoose peut être aisément transformée en produits teohni- ques (industriels)utiles tels que la soie artificielle, les pelli- oules eto; mais on sait parfaitement qu'elle présente les inoonvé- nients suivants : Elle est d'une faible stabilité et elle se trou- ve dans un processus de décomposition continu et graduel de sorte que, pour son usage technique, des préoautions spéciales doivent être prises. De plus, en oontaot aveo des aoides elle libère de grandes quantités d'hydrogène sulfuré et elle oontient des quantités considérables de sous-produits colorés qui rendent les bains de
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de coagula tion impurs - circonstances qui rendent-l'e xploitation tachnique et l'utilisation de la visoose très ennuyeuses et très ooûteuses..
Les tentatives zélées pour rendre la visoose stable en solu- tion ou à l'état solide n'ont, jusqu'à présent, pas été oouron- nées de succès.
Les hydrates de oellulose, les hydrooelluloses et les oxy- oelluloses, solubles dans de l'aloali, tels qu'ils sont fabri- qués jusqu'à présent, fournissent des produits qui ne sont pas utiles au point de vueteohnique par suite de la fragilité des pellicules,filaments, eto . pouvant être fabriqués à partirde leurs solutions. On sait que, par chauffage avec une solution de soude caustique à 30 %, la oellulose est oonvertie en un produit de conversion soluble dans de l'aloali, produit dénommé cellulose aoide (voir Brumeke et Wolffenstrein, Beriohte der Deutsohen Chemisohe Gesellsohaft, vol. 32,1899, page 2501. Ce corps fournit également des produits cassants.
Suivant l'invention, on a fait la déoouverte surprenante,que des dérivés stables de la cellulose qui sont solubles dans des solutions aqueuses d'aloalis, sont formés, si de la oellulose , sous n'importe quelle forme sous laquelle elle peut se présenter ou une matière contenant de la oellulose, ou un dérivé convenable de la oellulose est chauffé plus ou moins fortement en présence d'agents alooylants, avec des quantités d'aloalis oaustiques qui ne sont pas suffisantes en elles-mêmes, aux mêmes températures et pendant les mêmes durées de réaction, pour convertir la oellu- lose entièrement en produits de conversion solubles dans les alca- lis,
Les dérivés de la oellulose produits par ce prooédét, sont stables, sont solubles dans des solutions diluées d'aloalis,
et sont précipités hors de ces solutions par traitement avec des acides.
Les solutions alcalines ou pâtes de la plupart des dérivés
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de la oellulose fabriqués suivant le présent procédé, se figent lorsqu'elles sont étendues en minces oouohes et lorsqu'elles sont traitées par des acides, des sels acides, des aloools, eto. (en résumé, par les bains de préoipitation utilisés dans l'indus- trie de la viscose) pour former des produits cohérents (pelli- oules, filaments eto.) qui peuvent être lavés à l'eau et ensuite séchés pour former des produits utiles au point de vue teohnique.
Les dérivés de la cellulose faoriqués conformément au pré- sent procédé ne sont pas solubles dans l'eau ou dans les solvants organiques ordinaires.
Les nouveaux dérivés de oellulose faoriqués suivant le pré- sent procédé sont stables aussi bien en solution qu'à l'état solide.
La plupart des nouveaux dérivés de la oellulose produits con- formément au présent procédé sont solubles dans les acides miné- raux forts, par exemple dans l'acide ohlorhydrique, et, par addi- tion d'eau, d'alcool . d'acide acétique glacial, d'acétone eto.,
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ees sont préoipitables enout ou partie hors delolutions fraîches.
Les dérivés de la oellulose fabriqués conformément au pré- sent procédé se différencient des éthers de oellulose typiques oonnus, en ce queues premiers sont solubles dans les aloalis et peuvent en être précipités par des aoides,et en outre en oe qu'il ne sont solubles ni dans l'eau, ni dans les solvants organiques ordinaires, tels que le benzol, l'alcool, le mélange alcool-benzol, l'aoétone, le chloroforme eto. La solubilité dans les solutions aqueuses des alcalis les différencie en outre des éthers de oellu- lose qui sont déolarés être formés à partir de cellulose sodique et de sulfate diméthylique par Denham et Woodhouse (journal of the Cheminai Sooiety , vol. C,III et C,IM., Septembre 1913, p.
1735 et suivantes ). Dans aucun des trois stades les produits d'alooylation de Denham et Woodhouse ne sont solubles dans les sàlutions alcalines. Certaines circonstances, en particulier le fait que les dérivés de la oellulose fabriqués selon le présent
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procédé, quand ils sont chauffés aveo des acides minéraux très en@ dlués, sont aisément déoomposés @@@@@ les alcools oorrespon- dants et en dérivés de la oellulose ou produits de convers ion solubles dans les alcalis, semblent indiquer la possibilité qu'ils soient ou oontiennent des corps de structure analogue à oelle de l'aoétal ,
similaires aux glyoosides des monosaooharides
Comne matière première pour le présent procédé, on peut em- ployer de la cellulose sous n'importe quelle des formes sous les- quelles elle se présente, ou des matières contenant de la oellulo- se, ou les dérivés de la oellulose qui sont eux-mêmes solubles dans les solutions qeauuses d'alcalis (par exemple le xanthate de oellulose brut ou purifié), ou des produits de conversion de la cellulose insolubles dans les aloalis, tels qu'un hydrate de cel- lulose insoluble dans les aloalis, une hydrooellulose insoluble dans lesaloalis, une oxyoellulose insolubles dans les alcalis, ou les éthers-sels d'acides aliphatiques de oellulose (avec saponi- fioation simultanée dans ce dernier cas).
Pour réaliser le procédé, on chauffe plus ou moins fortement la oellulose ou la matière contenant de la oellulose ou le dérivé de la oellulose, en présence d'agentslooylants aveo des quantités d'aloalis caustiques qui ne soient pas suffisantes par elles-mêmes, aux mêmes températures et pendant les mêmes durées de réaction, pour convertir la oellulose en produits de conversion solubles dans les aloalis .
Si la matière première est de la oellulose ou une matière en oontenant ou un produit de conversion de la oellulose insoluble dans les alcalis, les quantités d'aloali oaustique nécessaires pour la produotion des nouveaux dérivés de la oellulose, peuvent être inoorporées à la cellulose soit en imprégnant la oellulose de solutions d'alcalis de concentration oonvenable, soit en mé- langeant la oellulose ou la matière en contenant, ou le produit de conversion de la oellulose, aveo la quantité d'aloali caustique nécessaire, sous la forme d'aloali caustique solide, de préférenoe
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sous forme de poudre, dans un appareil convenable d'agitation,
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ruz de malaxage, de frotteme, de broyage ou de mélange.
On peut également employer des mélanges d'aloali oaustique solide aveo des solutions d'aloalis oonoentrées ou saturées.
L'aloali-oellulose ou la oellulose contenant de l'alcali ou le produit de conversion de la cellulose à l'alcali est ensui- te (de préférence après une désintégration préalaole et soit immé- diatement ,soit après avoir reposé quelque temps) chauffée plus ou moins fortement avec un agent alooylant ou aralooylant, par exemple un éther-sel alooyleou aralcoylé d'un acide inorganique.
Si l'on emploie un agent alooylant à bas point d'ébullition, par exemple du chlorure d'éthyle ou du bromure d'éthyle, etc., il est à oonseiller de réaliser le traitement dans un autoclave ou autre vaisseau sous pression, tandis que si l'on emploie des agents alooyalants à haut point d'ébullition, par exemple de l'iodure d'éthyle ou des sulfates dialooylés, ou du chlorure de benzyle eto., l'opération peut être effectuée dans un vaisseau ouvert ou dans un vaisseau pourvu d'un oondenseur à reflux.
Des températures relativement basses suffisent pour effectuer la conversion de la oellulose initiale ou de son produit de oon- version, en les nouveaux dérivés solubles dans les alcalis.
En général des températures comprises entre 40 et 1000 'sont trouvées suffisantes. Le temps de ohauffe peut varier oonsidéra- blement. Dans maints cas, la réaction est complète même après une heure. Dans la plupart des cas des durées de réaction de 2 à 12 heures sont suffisants. Les susdites températures et durées de ohauffe sont données à titre d'exemple, mais l'invention n'y est pas limitée .
Il est également possible de prooéder en chauffant modérément la oellulose ou une matière oontenant de la cellulose aveo des quantités d'alcalis oaustiques ou de solutions d'aloalis oaustiques qui ne suffisent pas par elles-mêmes à convertir la cellulose ou un produit de conversion soluble dans de l'aloali, et en ohauffant ensuite fortement la masse résultante aveo un agent alooylant.
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Ce procédé est évidemment moins avantageux que celui déorit plus haut.
En ce qui oonoerne les quantités d'aloalis oaustiques et d'agents alooylants pour la fabrioation du nouveau type de déri- vés de la cellulose, on peut considér comme une règle, à laquelle toutefois, l'invention n'est pas limitée, que les quantités d'aloali oaustique présentes, oaloulées comme soude oaustique, s'élèvent en général à moins d'une partie en poids de soude oaus- tique pour une partie en poids de oellulose initiale séohée à 1'.air, et que la quantité d'agent alooylant à employer ne s'élève- ra pas à plus de trois moléoules d'agent alooylant pour un équi- valent moléoulaire de C6H10O5 oaloulé sur la totalité de la ma- tière première séohée à l'air.
Dans ce oaloul, la totalité de la matière première séohée à l'air, par exemple de la oellulose sul- fitée, doit être oonsidérée comme de la oellulose pure représen- tée par la formule C6H10O5. En moyenne, le nouveau type de déri- vés de la oellulose peut être fabriqué au moyen d'un nombre de molécules d'agents dlooylants non Supérieur à deux par unité molé- oulaire de C6H10O5, oaloulée de la manière susdite sur la totalit de la matière première séohée à l'air si. cette dernière est de la oellulose ou une matière en contenant, et au moyen d'un nombre de moléoulesd'agent alooylant non supérieur à une et demie par unité moléoulaire C6H10O5 oaloulée de la manière susdite sur la totalité de la matière première séohée à l'air, si oette dernière est un dérivé de la oellulose.
Comme les exemples le montrent, le nouveau type de dérivés de la oellulose peut être aisément fabriqué aveo des quantités beauooup moindres d'aloalis caustiques et d'agents alooylants; par exemple aveo des quantités d'aloali oaustique que correspondent à une demi molécule @@ d'aloali oaustique pour une @ té de C6H10O5 calculée de la manière susdite sur la totalité de la matière première séohée à 1air (par exemple, de la oellulose sulfitée ) et, par exemple, avec des quantités d'agents alooylante qui oorrespondent à un tiers jusqu'à une moitié de molécule d'a- gent alooylant pour une unité C6H10O5 oaloulée de la manière susdi-
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te sur la totalité de la matière première séohée à l'air.
Dans les lignes qui précèdent, il est donné à titre d'exemple comme limites supérieures, des quantités d'aloalis oaustiques et d'a- gent alooylant qui, théoriquement, doivent produire une oellulo- se fortement ou même complètement alcoylée, par exemple les éthers de oellulose typiques connus, solubles soit dans l'eau soit dans les solvants organiques,soit dans les deux. En d'au- tres ternes, ces quantités doivent théoriquement être suffisantes pour remplaoer tous les atomes d'hydrogène hydroxylique présents dans la molécule de oellulose par des groupes alooyle.
Le fait que les quantités données oi-dessus à titre d'exemple comme limi- tes supérieures dans le présent procédé ne'*produisent pas lesdits éthers de oellulose est expliqué par la déoouverte surprenante que dans l'alooylation de la cellulose elle-même ou de ses pro- ohes produits de oonversion insolubles dans les aloalis,des quan- tités relativement grandes d'aloalis caustiques et d'agents al- ooylants ou des deux n'agissent pas pour produire des éthers de cellulose typiques de ce genre, mais les nouveaux types de dérivés de la cellulose décrits ici, pourvu que des quantités d'eau appropriées soient présentes.
On peut considérer comme rè- gle, que les nouveaux types de dérivés de la cellulose sont formés même en présence de quantités excessivement grandes d'a- gents alooylants et d'aloalis oaustiques si la solution de soude oaustique employée pour l'imprégnation de la oellulose et pré- sente ensuite dans les mélanges de réaction, n'est pas considéra- blement plus oonoentrée que 18 à 20 % et en tous cas d'une oonoen- tration inférieure à 25 %.
En d'autres termes, en alooylant une alcali-cellulose dans laquelle la teneur en eau n'est pas infé- rieure à 3 fois la quantité de soude oaustique présente quelle que soient les quantités d'agents alooylants et d'aloalis oausti- quesntroduites, le produit résultant n'est pas l'éther de oellu- lose oonne jusqu'à présent mais est le nouveau dérivé de la cel- lulose.
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tifs non néoessaire doit être évité. Les nouveaux dérivés de la oellulose n'ont aucune similitude aveo les éthers alooylés de oellulose typiques, soit ceux solubles dans l'eau et pauvres en groupes alcoyle (par exemple les éthyloelluloses ou les méthyl- oelluloses solubles dans l'eau), soit ceux insolubles dans l'eau mais solubles dans les solvants organiques et riches en groupes alcoyle(notamment , la oellulose alooylée ou aralcoylée plus complètement éthérifiée).
Si l'incorporation de l'aloali oaustique n'est pas effectuée en imprégnant le oorps de oellulose, employé oonme matière pre- mière, d'une solution d'aloali oaustique, o'est-à-dire d'une so- lution en produisant de l'aloali-cellulose, mais en le mélangeant avec de l'alcali caustique solide ou aveo un mélange de soude oaustique solide et d'une solution saturée d'aloal i caustique, on peut considérer comme une règle, que les quantités d'aloali oaustique présentes, oaloulées oomme soude oaustique seront géné- ralement inférieures à une partie en poids d'aloali caustique, par exemple de soude oaustique, pour une partie en poids du oorps de cellulose initiale séchée à l'air.
Pour purifier les nouveaux dérivés de la oellulose , après achèvement de la réaction, le mélange de réaction est soitlavé à l'eau seule ou traité à l'acide et ensuite lavé à l'eau, soit lavé à l'eau et traité ensuite à l'acide et de nouveau lavé à l'eau. Après avoir été débarrassé dessous-produits de laréaotion par lavage à l'eau, le produit de réaction, si on le désire après un traitement préalatle à l'alcool ou à l'alcool et à l'éther peu- être séché, ou bien le produit de réaotion lavé, pendant qu'il est humide, peut être dissaut dans une solution d'alcali, la solution obtenue étant employée en technique.
La purification peu. aussi être accomplie en dissolvant la masse de réaotion dans une solution diluée d'aloali (par exemple une solution à 5 jusqu'à 10%) , en filtrant ou déoantant ensuite, en la traitant ensuite par un acide, en reoueillant le préoipité sur un filtre,-en la- vant à l'eau et, si on le désire, en séchant.
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Pour la transformation ou traitement teohnique des nouveaux dérivés de la oelluloles, la purification n'est pas nécessaire dans la plupart des cas..Après que la réactionest aohevée, on peut oonvertir la masse de réaction telle quelle en xxx une solution ou en une pâte par l'addition d'une solution d'aloali; et l'on . peut ensuite transformer cette solution ou pâte en produits teohni- ques en l'amenant sous la forme voulue (pellicule, masse plastique, filament, eto .), en 'traitant par des bains de précipitation aonve- nables tels qu'aoides, acides et sels, sels acides, aloools, eto. en lavant et en continuant à traiter d'une manière connue.
Si pour la production des nouveaux dérivés de la cellulose, on emploie comme matière première un dérivé de la cellulose solu- ble dans les alcalis, par exempt, de la visoose brute ou purifiée, il convient de travailler en solution. Après chauffage aveo l'a- gent alooylant, on obtient une solution plus ou moins visqueuse.
De oette solution, par précipitation aveo des aoides ou aussi aveo de l'eau seule ( lorsqu'onemploie de très petites quantités d'agents alooylants, par exemple d'agents éthylants , le nouveau dérivé de la oellulose est précipitée par la simple addition d'eau) la nouvelle suhstanoe peut être isolée, lavée à l'eau si on le désire et séohée.
Il va de soi que même si le procédé est réalisé de oette ma- nière, le nouveau dérivé de la oellulose n'a pas besoin d'être d'abord isolé, mais que le mélange provenant de la réaction qui dans ce cas constitue une solution visqueuse, peut être appliquée tel quel pour l'usage technique, si on le désire après addition d'une solution d'aloool.
Les solutions eloalines des dérivés de la oellulose fabriqués conformément au présent procédé, quand elles sont étendues en minces oouohes ou refoulées sous forme de fils à travers des tuyè- res, donnent, quand elles sont traitées par des acides (ou des sels, de l'aoide et des sels, des sels acides, des aloools, etc.,
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en qui quand elles sont traitées par les bains de préoipitation bien
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connus dans la technique de la visoose), soit des produits transparents et cohérents, soit des corps friables qui, après un lavage convenable à l'eau d'une manière oonnue, sont utiles au point de vue teohnique.
En oonséquenoe, les dérivés de la oellulo- se peuvent être transformés aveo succès@en pellicules, fibres arti- fioielles , masses plastiques, peintures,agents de finissage, de remplissage, d'enoollage, de liage, ou d'agglomération,substances adhésives, matières épaississantes, et agents de fixage pour pig- ments dans l'impression des produits textiles, enduits et revête- ments de tous genres, eto. Les revêtements,pellicules filaments, masses plastiques, eto., ainsi fabriqués, sont insolubles dans l'eau.
Les exemples suivants, dans lesquels les parties sont des parties en poids, sont donnés à titre d'explication :
Exemple 1.100 parties de oellulose sulfitée (pulpe de bois) sont imprégnées de 900 parties d'une solution de soude caustique à 8 jusqu'à 10 % à la température ambiante et on laisse reposer pendant 12 à 24 heures. La masse est ensuite pressée à 250 parties, et réduite en menus fragments ou désintégrée soit à main, soit dans un appareil convenable, par exemple dans un appareil à déohi- queter ou désintégrer, un broyeur à meules, eto.
La masse désinté- grée (si on le désire après un repos de deux ou trois jours peu près à la température ambiante) est additionnée de 12,5 à 20 par- ties en poids de ohlorure d'éthyle, et est chauffée sous pression, de préférence en remuant (par exemple dans un autoolave pourvu d'un appareil agitateur ou dans un autoolave rotatif) à 80 jus- qu'à 85 C et est maintenue à oette ternpérature pendant plusieurs heures (par exemple 6 à 12 heures).
Une masse humide au contact et
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présentant encore une structure est obtenue. tiMM à En frottant, malaxant ou mélangeant la masse avec de la solu- tion diluée de soude caustique (par exemple à 5 jusqu'à 10 %), on obtient une solution visqueuse qui peut être appliquée à l'usage technique, (si on le désire après une filtration ou une décantation
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préalable.
Si oe nouveau dérivé de la cellulose doit être isolé , la masse telle\,.qu'elle estretirée de l'autoolavepeut être agitée avec de l'eau, placée sur un filtre, lavée à l'eau jusqu'à neu- tralité, ensuite enlevée du filtre et traitée par de l'acide sul- furique ou ohlorhydrique dilué, de nouveau recueillie sur un filtre et lavée à l'eau, ou bien la masse solide peut être imrné- diatement agitée aveo de l'aoide sulfurique ou ohlorhydrique di- lué jusqu'à ce qu'elle ait une réaction aoide; placée sur un filtre et lavée soigneusement à l'eau. Dans les deux cas, le oorps peut être séché ou, quand il est encore humide, être dissous.,-dans une solution d'aloali et transformé en produits teohniques.
Le oorps seo a l'aspeot d'une masse blanohe floconneuse, qui se dissout en solution diluée d'aloali; mais ne se dissout pas dans les solvants organiques volatils tels que, par exemple, l'aloool, l'acétone,le benzol,2* l'aoide acétique glacial eto.
Pour purifier la masse provenant de la réaction et la débarra ser de toutes particules fibreuses qui n'ont pas réagi, on peut la dissoudre dans une solution diluée d'aloali, et la préoi- piter ensuite de la solution, après une filtration ou une décan- tation préalable (ou autre séparation d'aveo la cellulose non dissoute, eto.) après quoi le précipité est recueilli sur un filtre et lavé à l'eau, pour être séché ou dissous dans une solu- tion aloaline lorsqu'il est encore humide, pour l'emploi teohni- que.
Exemple II. Le procédé est conduit oonme dans l'exemple I, mais aveo la différence, toutefois, que pour imprégner la cel- lulose, on emploie une solution à 12,-13% de soude caustique, et qu'on presse la masse à 200 parties, après avoir laissé reposer, pendant 12 à 24 heures.
Les propriétés du produit final sont sensiblement les mêmes que dans l'exemple 1.
Exemple III. L'opération est conduite conne dans les exemples
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1 et II. avec la S 9u1 A Ai f'f6ro... ..,. 1 -- -----... --' -
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18 % de soude caustique pour imprégner la cellulose, la masse im- prégnée étant pressée à 250-350 parties, et chauffée ensuite avec 12,5 à 45 parties de chlorure d'éthyle entre 70 et 1100 C.
Exemple IV. L'opération est conduite comme dans les exemples I,II et III, avec la seule différenoe que 100 parties de oellu- lose sont imprégnées de 1000 parties d'nne solution à 1$ % de soude caustique, la masse imprégnée n'étant pas pressée du tout et étant, après avoir reposé pendant deux ou trois jours, chauf- fée aveo 200 à 285 parties de chlorure d'éthyle entre 70 et 110 C.
Exemple V. 100 parties de cellulose sulfitée sont imprégnées de 900-1000 parties d'une solution à 18 % de soude oaustique à la température ambiante e t on les laisse reposer pendant 12 à @ 24 heures, la masse est ensuite pressée à 250-360 parties et, désintégrée à la main ou dans un appareil convenable., par exemple dans un désintégrateur , broyeur à meules eto. La masse désinté- grée (si on le désire après un repos de deux à trois jours à peu près à la température ambiante) est additionnée de 40 à 60 parties de diéthylsulfate, et est chauffée lentement de préférence en agi- tant ou malaxant dans un vaisseau fermé ou dans un vaisseau pourvu d'un oondenseur à reflux à 50-60 C et est maintenue à oette tem- pérature pendant 2 à 4 heures.
Le traitement du produit obtenu est sensiblement le même que dans les exemples précédents.
Exemple VI. 100 parties de cellulose sulfitée sont, de pré- en férenoe/refroidissant dans un appareil convenable, par exemple un désintégrateur ou un broyeur à meules ou une machine à malaxer, mélangées aveo 50 parties de soude caustique en poudre jusqu'à ce qu'un produit homogène soit obtenu. Si le mélange est effectué en présence d'air, la masse absorbera 25 à 50 parties d'eau de l'air.
Ensuite, directement ou après qu'elle a reposé pendant deux ou trois jours, on place la masse dans un autoclave pourvu d'un appareil agitateur et on ajoute 80 parties.de chlorurs d'éthyle; après cela l'on chauffe le mélange de réaction dans l'autoclave
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sous pression en remuant ou agitant à 100-110 C et l'on maintient oette température pendant 6 à 12 heures. Le traitement du produit obtenu est sensiblement le même que dans les exemples précédents .
Exemple VII. A 2000 parties de la solution d'un xanthate (visoose) brut ou purifié, oorrespondant à environ 160 à 170 parties de cellulose de départ, et 160 à 170 parties de soude oaustique (par exemple, une solution d'un xanthate de oellulose déorit dans le brevet américain 1.379.351) après avoir été légè- rement chauffées sont ajoutées, en petites portions successives ou en une fois, 50 à 100 parties de diéthylsulfate et la masse est continuellement remuée ou malaxée. La chauffe est conduite de façon telle que la température du mélange subissant la réaction, s'élève aussi lentement que possible (par exemple, de 2 à 3 degrés centigrade en 15 minutes), de façon qu'après 2 à 21/2 heures la température se soit élevée à environ 40 à 45 C. Une solution visqueuse en résulte.
Elle est refroidie complètement et, si on le désire après une filtration préalable, est appliquée directe- ment à l'usage teohnique, ou employée pour l'isolation du nou- veau dérivé de la cellulose. L'isolation est accomplie au mieux de préférence, en diluant d'abord aveo de l'eau, eten aoidifiant la solution au moyen d'acide sulfurique ou ohlorhydrique dilué ou
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CLVrrG .P,r' d'un autre aoide; le préoipité aussi formé (ou si seulement 50 parties de diéthylsulfate étaient employées, la préoipitation peut être effectuée en ajoutant une grande quantité d'eau seule) étant reoueilli sur un filtre, soigneusement lavé à l'eau et soit .dissous dans de la lessive et transformé en produits teahni- ques, soit séché.
Le corps séché oonsiste, après désintégration oonvenable, en une poudre sableuse, qui se dissout dans une solution diluée de soude caustique (par exemple à 5-la %) en un liquide visqueux.
Le mélange liquide provenant de la réaction aussi bien que la solution aloaline du corps isolé, quand il est étendu uniformément sur une plaque de verre et est précipité (en étant traité par des acides ou des sels ou des sels acides ou un autre bain de préoi-
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pitation oonnu dans l'industrie de la visoose) donne une pellioul cohérente, transparente.
Dans la description qui précède, référence a été faite en particulier, à titre d'exemple, à l'emploi d'agents éthylants comme agents alcoylants à employer. Il est entendu, toutefois, que des agents alooylants oontenant d'autres groupes alcoyle à côté du groupe éthyle peuvent être employés d'une manière simi- laire, en quantité approximativement correspondantes, équivalente au point de vue moléoulaire.
Ainsi, par exemple, des agents mé- thylants, propylants, amylants, e to. peuvent être employés d'une manière similaire, aveo produotion de produits utiles.Les agents éthylants oonviennent très bien pour ce procédé, puisqu'ils sont (comparés à d'autres agents alcoylants) relativement bon marohé et très effioients, et les produits obtenus sont d'une qualité et d'un caractère excellents.
Lorsqu'on transforme les nouveaux dérivés de la cellulose en produits teohniques, on peut ajouter divers agents ramollissan ou des agents augmentant la plasticité, la souplesse, la mousse et la flexibilité des masses plastiques, des pellioules,des fils, eto., par exemple 7% à 50 % d'huiles, graisses, glycérine, sucres savons, huile pour rouge turc et substituts de l'huile pour rouge turc, eto. (rapportés au poids de la cellulose initiale), ces substances étant ajoutées avantageusement avant la préoipitation finale.
L'expression " oorps cellulosiques " dans la desoription aussi bien que dans les revendioations signifie : la cellulose elle-même, ses produits de oonversion soluples dans de l'aloali et ses dérivés dans lesquels la molécule de cellulose n'est pas dépolymérisée ou n'est que légèrement dépolymérisée.
Les expressions "alooyle", "alooylation" et "alooylant " sont destinées à couvrir aussi "aralooyle", "arolcoylation" et "aralcoylant" respectivement, ces dernières se référant aux réac- tions métathéniques (da substitution) de groupes alcoyle réels .
Les expressions " éthers " ,"éthérifioation" et " agents
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éthérifiants" se réfèrent à l'alcoylation et à l'aralcoylation.
L'expression : " produits utiles dans les industries de la oellulose " signifie : pellioules, filaments artificiels, masses plastiques, agents de finissage, deremplissage et d'encollage, agents agglomérants, substances adhésives, agents épaississants, enduits, revêtements de toutes espèoes , eto...
Quand dans les revendioations oi-annexées, référence est faite à des proportions d'alcali caustique par " parties en poids" et à des pourcentages de oonoentration de solution d'aloali caustique, les xxx chiffres se réfèrent en partioulier à la soude oaustique, mais évidemment l'invention embrasse l'emploi de proportions et de concentrations chimiquement équivalentes d'autres alcalis causti- ques.
REVENDICATIONS ------------------------------------
1. Un procédé de fabrication de nouveaux dérivés de la cellulose qui sont solubles dans les solutions d'aloalis mais non dans l'eau, qui comprend la chauffe d'un oorps cellulosiques en présence d'un aent alooylant, d'eau et d'un alcali oausti- que, les proportions étant les suivantes :
- pour une molécule de matière oellulosique , la matière cellulosique séchée à l'air étant représentée par C6H10O5, il y a environ une demi-molécule à environ quatre molécules d'aloali oaustique, et environ un tiers de molécule à environ trois molécules d'agent alooylant, l'eau et l'aloali caustique étant présents en proporties telles qu'ils représentent une solution d'aloali caustique d'une oon- centration d'environ 12 à 25 %.
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