BE409288A - - Google Patents

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BE409288A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/24Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of esters of sulfuric acids

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



    "PROCEDE   DE   CONVERSION     D'ALCOOLS     @@ @UIFATES"   
Cetteinvention concerne.La sulfurisation,   en.     vue   de leur conversion en   sulfate.?.,   d'alcools   contenait..   huit ou plus de huit atomes de carbone dans la molécule, et plus spécialement un   procède   permettant de préparer les esters- sulfates des alcools de ce genre   par   le   traitement     d'une   solution de ces alcools   par   une   @issolution     d'un   agent sulfurisant dans un solvant depoint d'ébullition élevé dudit agent,

   lequel solvant est de   préférence   aussi un solvant dudit alcool et de l'ester sulfate acide engen- dré dans l'opération de sulfurisation. 



   Les esters de l'acide sulfurique obtenus   suivent   l'invention conviennent en vue de  leur     emploi  con me   agent@   de dispersion, comme   détergents   pour les opérations de la- vage, de nettoyage et de   blanchissais   et comme   agents   de 

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 EMI2.1 
 "j¯\: i.i' -"=. li.:'-ii== Le ti'i ."'"-'"'-'g'.t' (-.c*c*.-. i- S}:':'. g>L ::'1z:¯s"--e=.t *,, ±.càri ±l:'::7'. ce=te i}éj.:ti."Jtic, .-.1..j:: ' ..:-'-i.5r.e# .:.:;;#i? r, le c#iL#=, le feutre, etc. 



  ,-" i- :-1...ô.Ôt.B.ir ji.". :'. le,:; *st=-.:.:-sul=atex neutres lìi =-. '=±Z-lt211¯± g,l L.à-.l :'¯.:::1.tl-;es =l2glLà=*o L>ài's ';:wL.r:..iZ:2'¯--it "--i-.-, i.#i j=nox4±éc ;.8:::ett.:.: #ùi=".".#-<c2c.=. - .x-.LFI.'i 4: :- :..:- Q 02.B ? ::'-':'-2c.il:SS ',;S :,ô-':2:zpoLdG.nt -. : L ' ; M-"-B s ç.

   X; =. i - ..i-... t r 1 # gu - les c: ' i o G ' i l a>-..-j- l i qu - .-,'2'L -: . i'l i g.13 * , ,à,-;-1 ' 51' É j.= - ". 't'llfZ'x?iïti i o.- É t. ? i ::;:':''"-"-':';; :"(;;..-.. :¯;..::'iticE±' t ±n-t=#=t à aSS'-l'e' l;l:'8 a C t- .- . c L±=.=ie, ';' cy.#a=-tii=.5 L;,:,Ji"t=.=:te des v.::;.'i1ables scides <= L ; 1 .# =:t - IccL-.ls q.'.'il ±t = L i..iossi'r-l'2d''.''ite.t.' entre les :¯l:,...r<L- s--= 1.' i;=-,Î 2"J¯l:""1-:.i2.:t. 1.#z ;-rc:'l.¯=-t,3 ìnilz IYI 2 .i-,i "'¯h - v L 1".E- 1 -- .....Lf.Ù =i p ?ce ùt é ,1= :'.. lf'..riSL.t.ion et 2:6lel) Ifillt':::l::.zité des la -:±.g,*"ir-= 1.i s-;2.=;,:o::..;;:ti0:.l d' -:::';li'.:#e:::' p1.U:'eté :::-s2¯'.:.-31.l1:'8s iS3.:Lt l.éa::':- :¯.:.:;: J.cr:ols Gras l'a- .." #"3/=ii=1=1#=t e ;r.se...e5 di:. -1- - lt inerte t C- fa- ':le poi2it cil de l'sicool, ts1 que le tétnclilo-. 



  ,=. =-.# ie la tl"iclllol'Éètll:rlè.:: et l'éther éti-ylique, ., =:><%==ir:i-#lie=> 1#:ns les conversions en u.lf.?t8 4alisées 'p l . ,zx=,i --....j, .., J'L'J!....!.; =ôa -le' à U < L.es j. 1'''."'.? ,-"i--f i?ix µ11 ]1-tié ei.ùit Stisf;S31''tS en j i: == l i i .# -- s in ''--f- r.ï'!f -'"'-.t ftr- G j (.T).1:, cy-'' ..: .,: l 1.,; -:. i = - -- t , ai q7.ie l'acide e = a 1 +' ##. i .gii e ou l'acide e c h l ô r - 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 '-d'alcools pri-maires, de qui avait comme résultat que le surchauffage local et les reactions secondaires, quoique . limités dans-une certaine''masure, n'étaient pas supprimés. 



  /.. 'Lee alcools- ae-condaires et tertiaires sont beau- 'co moins-- stables. -que -,les alco.olN .prizaies; e:G le s deuJ\: .premiers grôtipeé -d-1 al,cool1- tendent activement à donner''nais- sance à des oléfines lôrsqu' on les traite par des agents- 
 EMI3.2 
 sulfur.sants 'de la manière e usuelle, Par conséquente il- est extrêmement désirable' et souvent nécessaire de réaliser la S\llfLsl3.t.;Lon.e .o.ss âJ.cools.-secondaixes et teTtiah'e± à- des 'températures' inférieures' a. celles appliquées -pour. sul- furiser les alcools primaires.. 



   Parmi les buts les plus importants: de cette inven- 
 EMI3.3 
 tion, on'ment.ionnera les suivants; Réaliser d'une manière perfectionnée la   sulfurisation   d'alcools contenant huit ou plusde huit atomes de   -carbone   dans la structure,, molécu- laire; assurer la réaction d'un alcool de ce genre avec un 
 EMI3.4 
 agent stllfurisant en présence d'un solvant inerte de point d'ébullition élevé de l'alcool;

   effectuer ce traitement en présence d'un diluant   inerte qui   est un solvant à la fois de   l'alcool   et   de.l'agent     sulfurisant;   réaliser la sulfurisation   d'un     alcool   en-présence   d'un   agent qui est un   sol,.=.   
 EMI3.5 
 Vant commun de l'alcool, et de l'agent sulfurisant et qui agit de façon à purifier le sulfate produit;

   utiliser le chlorure d'hydrogène obtenu, à titre de sous-produit de la conversion .en sulfate, pour engendrer de   1' acide     chlor-   
 EMI3.6 
 suJ,fonÜlUe;-(" <?t:.Ifè1et. r ¯,d 1. t1-e manière perfectionnée la. conversion en sulfate de nappes ou corps relativement-min- ces' de dissolutions d'alcools dans un solvant de po-int   d'ébullition   élevé.. Ces divers buts et d'autres seront mis en évidence .au cours de la description qui 

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 suit. 



   D'une-façon générale, le procédé suivant   Itinven-   tion consiste à faire réagir un alcool contenant huit ou plus de huit atomes de carbone dans la structure de sa mo-   lécule   avec un agent sulfurisant convenable, de préférence un agent   sulfurisant   non aqueux ne donnant pas naissance à de l'eau dans la réaction de conversion en sulfate, comme par exemple   l'acide   chlorsulfonique ou l'anhydride sulfu- rique sec. On réalise le traitement en présence d'un éther halogène-substitué de point d'ébullition élevé, tel que 1'éther bis-béta-chloroéthylique, plus couramment connu sous l'appellation d'éther   dichloréthylique,   ou d'un autre solvant de point d'ébullition élevé à la. fois de l'alcool et de l'acide chlorsulfonique ou autre agent sulfurisant. 



  Parmi les solvants de point d'ébullition élevé de ce genre, on mentionnera aussi l'éther   dichloro-isopropylique   et l'éther béta-chloréthyl éthoxy chloréthylique. Lorsque l'a- gent   sulfurisant   appliqué est liquide, l'alcool et le dit agent sont tous deux appliqués sous forme de leurs disso- lutions dans le solvant de point d'ébullition élevé;

   et, de préférence, des températures de traitementcomprises en- tre 0 C et 60 C sont appliquées, 
Le mélange de   réaction:résultant   de la   sulfurisa-'   tion et contenant   l'ester-sulfate   acide est alors   neutra-   lisé par une base convenable, telle que les composés al-   calins   des métaux alcalins et alcalino-terreux, ou les   bases.     azotées.   On peut avantageusement se servir d'une solution aqueuse diluée de l'agent neutralisant, la concentration 'de la solution dépendant de la solubilité des sulfates neu- tres.   Lorsqu'on   laisse reposer, le mélange neutralisé se sépare en plusieurs couches.

   La couche aqueuse, qui contient      

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 l'ester-sulfate neutre, est évaporée dans le'vide.   'Le   résidu contenant l'ester ¯peut être purifié par son traitement par du   mêthanol 'ou   un autre solvant organique dudit ester.

   On filtre alors le mélange résultant pour éliminer les sels inorganiques'et le filtrat séché dans   le'vide,   donne l'es- 
 EMI5.1 
 teJ;'::puri"f1é't '" En général, dans 1.'opération de sulfurisati.on' on peut.adopter des températures plus élevées et des dissolu". tions plus. concentrées   de l'alcool   et de l'agent   sulfuri.   sant dans-le-solvant-.de point d'ébullition élevé   pour '   
 EMI5.2 
 les alcools'primaires et les, alcoule',de faible poids molécu- laire 'que .pour les ¯alabo7.s secondaires ou tertiaires ou -les alcools de poids, moléculaire plus élevé.

   Des. solutions d'al" cool,contenant 'de 0 à 99 eg de l'alcool et des so.ut..ons 'd'acide chlorsalfonique contenant de 10 % à 50 '% de luci- de conviennent spécialement, En général, il est préférable de réaliser, le traitement à '2Qo Q" environ en se servant d'une '-'-". solution d'alcool à z0 %' et dun solution d'acide chlpr- sulfonique à* 35 % t'En réalisant la sulfurisatio4 aux tem- pératures les plus élevées de l'échelle dont l'application est-rendue possible par   l'invention,   on peut éliminer aisé- ment le chlorure d'hydrogène engendré et la durée de la réaction est grandement diminuée, Le coût de la   réfrigé-   ration se trouve ainsi sensiblement diminué, outre que des pertes exagérées des réactifs par des réactions latérales non réprimées sont empêchées  
 EMI5.3 
 Pendant la s-ulfurZSâtion,

   il est préférable duin- suffler à'travers le mélange liquide un gaz inerte tel que   l'air,   l'azote, l'hydrogène, le méthane ou l'anhydride carbonique à   l'état   sec, de façon à agiter parfaitement ce mélange et contribuer à maintenir une température constante 

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   en   tous ses points. 



   Lorsque l'arhydride sulfurique gazeux est appli- qué   comme   agent sulfurisant, on mélange de préférence de faibles quantités de cet agent avec le gaz inerte, de telle sorts quton obtient un mélange plus ou moins dilué   du ré-   actif avec le gaz inerte, et on fait passer ce mélange sous forme de bulles à travers la solution d'alcool; ou ou l'amène au contact intime d'une mince nappe ou   pellicu-   le de ladite solution comme on le verra plus loin. 



   Au lieu d'appliquer un mélange gazeux synthétique d'anhydride sulfurique avec un gaz inerte, il est possible d'utiliser des gaz industriels, tels que   des.gaz   de   conver-   tisseur provenant   d'une   installation de fabrication de l'a-   cide   sulfurique par le procédé à contact. Dans ce cas, on refroidit d'abord les gaz aux températures choisies pour la sulfurisation de façon à empêcher la condensation d'an- hydride sulfurique solide sur les parois du récipient de - réaction pendant la   sulfurisation..   



   Comme l'anhydride sulfurique réagit lentement avec 1'éther dichloroéthylique aux températures ambiantes, il est préférable, lorsque cet agent sulfurisant est appliqué, d'effectuer la sulfurisation à de basses températures (de 0  à -20 C) à l'aide de dissolutions de 5 % à 20 % de l'alcool, en poids, dans ledit éther.

   Des résultats par-   ticulièrement     satisfaisants   ont été obtenus dans des opé- rations réalisées à environ -10 C à l'aide d'une disso-   luticn   à 10 % de l'alcool dans ledit éther ou autre sol. vant de point   drébullition   élevé , 
Une caractéristique importante de ce mode de réa=- lisation de l'invention, basé sur   l'application.de   l'anhy- dride sulfurique gazeux, consiste à faire couler une mince 

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 nappè ou'pellicule   (L'une   dissolution de l'alcool dans l'éther 
 EMI7.1 
 dichloréthylique ou-son équivalent sur une surface ou dia- phragme' liéchangeur de chaleur maintenu par un dispositif réfrigérant convenable à l'état froid ou à la température de réaction désirée.

   On fait passer un courant d'anhydride   ;   sulfurique contenant   des:gaz   inertes en contact intime avec la nappe de solution d'alcool, de préférence en contre- courant par rapport .au mouvement de cette   nappe   Une très- grande surface.de   l'alcool.est   exposée à Inaction de   l'anhy-   
 EMI7.2 
 dride'sulfurique, de sorte que la durée de la réaction.né# 'oeSjSaire est remarquablement courte.

   De plus, '1'efficacité de la   'surface d'échange   de, chaleur ést élevée en raison du volume relativement limité de réactifs à refroidir par uni- té   de'surface..   On peut.faire repasser une ou plusieurs fois 
 EMI7.3 
 la.solution'd'alcool et 1es É produite de 7.'a sulfurisatîon dans le cycle de traitement pour augmenter le rendement en sulfates acides. 
 EMI7.4 
 



  - 3jor.&qu'on'applique comme agent sulfurisan-t l'acide ohlorsulfônique ou un autre 'fluide contenant du Gh19X';:,les gaz s'échappant de la zone-de réaction contiennent du chlo- rure d'hydrogène. On peut faire passer ces gaz à travers une masse d'acide sulfurique fumant qui absorbe le chlorure 
 EMI7.5 
 "d'hydrogène-et donne naissance à de l'acide chlorsulfonique. 



  .Ce dernier'peut alors'.êt1"e utilisé dans lé procédé, Les exempl ¯suà.vaxzts feront comprendre l'invention. , Toutes les quantités indiquées. sont des .parties en poids, sauf indications contraires,, 
 EMI7.6 
 EXEMPLE- L. - . ,, :' - . Q'n.,,':;ef.;6i(li- 'à 16Q 0 une dissolution de 214 par- , ties de 7-éyl-méthyl,-undéanol dans 210 parties d'éther 'bi-béta chloroéthylique. Unsdissolution de 116,5 parties 

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 d'acide   chlorsulfonique   dans 300 parties d'éther bis-bétà chloroéthylique a été ajoutée graduellement à la   dissolu-   tion mentionnée en premier lieu au cours d'une période de 15 minutes pendant laquelle on a agité énergiquement le mé- lange et fait passe;. des   bulles   d'air à travers lui.

   La température du mélange s'est élevée à 23, 5  C et a été maintenue à cette valeur pendant la réaction, Le courant de gaz inerte   (air)   a été   continué   pendant 15 minutes après Inachèvement de l'introduction de l'acide. Le gaz s'échap- pant du récipient de réaction a été conduit à travers une masse de 150 parties d'acide sulfurique fumant à 43   % . Cet   acide a absorbé le chlorure d'hydrogène que contenaient les gaz, donnant ainsi naissance à de l'acide   chlorsulfonique     p-opre à   être utilisé dans le procédé.

   On a éliminé   l'anhy-   dride sulfurique que les gaz résiduels auraient pu entraî- ner en lavant ces gaz à l'aide   d'eau-   
Le mélange de réaction liquide, contenant l'ester sulfate acide, a été neutralisé par une solution 2 N de sou- de caustique. Le mélange neutralisé s'est séparé en deux couches lorsqu'on l'a laissé reposer.   On   a évaporé la couche aqueuse jusqu'à siccité sur un bain de vapeur sous des pressions sous-atmosphériques allant de 100 à 10 mm de mer- cure (pressions absolues). Le résidu a été dissous dans du méthanol, et le mélange résultant a été filtré en vue de l'élimination des substances inorganiques insolubles.

   On a alors évaporé le filtrat sous des pressions absolues de 200 à   10   mm de mercure en vue de l'élimination du solvant, ce qui a donné l'ester-sulfate neutre de l'alcool   tétradé     cylique   secondaire sous forme d'un solide blanc, soluble dans l'eau, le méthanol, l'acétone et l'éther. Il possédait 

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 un nombre 'de   gouttes'.'   de 80 à 30 C, cette constante ayant 
 EMI9.1 
 été d:4term-,L-née -çlé la manière indiquée plus. loin. 



    EXEMPLE 2..    
 EMI9.2 
 



  ' Qn-a- ajouté graduellement une dissolution de 11, Se parties d-' aide= chlarsza7:¯for.que dans 30 parties déther bis-b'éta'chiQroéthylique à une dissolution c,onvenablement agitée de--19,2 parties de béta-phényléthyl isobutyl carbinol dans 40 partiès"d'éther bis-béta chloroéthylique.

   On a fait passer un'courant de. gaz inerte   (air)   sous forme de bulles 
 EMI9.3 
 à travers-la. solution pour faciliter 1.'-enlèvement du chle1-une d'hydrogène engendré, Une température de 20 C environ a été maintenue pendant toutela durée de l'addition de   l'aci-   
 EMI9.4 
 de. ka l'achèvement de la sulfurisation, neutralisé le mélange de réfaction à l'aide,   d'une   solution 1N de soude caus- tique',   .et   l'on atraitde la manière indiquée dans   l'exem-   ple 1 la couche aqueuse formée.

   Le résidu final ,  'ou.ester-   
 EMI9.5 
 sulfate neutre 'de l' isobutyl crbinol , était un solide ei- reux incolore qui produisait facilement de la mousse   Lorsqu'on'     ,-le   secouait   avec'de-.l'eau,   Il était soluble dans les solvants ' organiques ordinaires tels que   l'alcool,, l'acétone,     l'éther,   ainsi que dans   l'eau.   Son "nombre de   gouttes'!   à 30 C était 36. 



    #XEMPLE 3.   



   'On a fait réagir une dissolution de 11,65 parties 
 EMI9.6 
 d'acide chlorsulfonique dans 30 parties d'éther bïs-béta ohloroét'hylique avec une dissolution de 19,2 parties de béta-hexahydrophényléthyl isobutyl carbinbldans 40 parties dudit éther.¯-Lesconditions de la réaction et les opérations   subséquentes   ont été sensiblement les   sèmes   que celles spé- 
 EMI9.7 
 cifiées dans llexemple , Le produit final était un solide   cireur incolore,'     soluble'dans   les solvants organiques or- 

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 EMI10.1 
 û:.:.ires et dans l' ;::;:-'1. Il avait un "nombre de gouttes" de 44 à 30 C.      



  EXEMPLE 4. 



   On a fait couler une mince nappe d'une dissolution 
 EMI10.2 
 10 21,4 parties de 7-éthyl-2 ët3ylurdéano-4 dans 180 parties d'éther jis-b6ta chloroéthylique à travers un ré- cipient de réaction constitué par un tuyautage en verre de 61,35 de diamètre et de 15,5 mètresde-langueur disposé sous forme   dtune   hélice de 7,6 cm de   diamètre, pendant   sa   descente   à travers le récipient, la solution 4 été amenée 
 EMI10.3 
 au contact intime d'un contre-courant ascendant d'un inélan- ge de gaz contenant environ 3 /"P d'anhydride sulfurique ét un gaz inerte composé principalement d'azote. Pendant le 
 EMI10.4 
 passage du gaz au contact de la solution., 2,"héli-ce / '-été maintenue ù environ -1Q par un refroidissement convena blé.

   Le débit   du   liquide était tel que   201,4 g   de la solu- tion traversaient le récipient hélicoïdal -en 27 minutes. 



   Le Mélange sortant de l'hélice a été amené hors de   contact   de l'anhydride sulfurique et introduit dans 
 EMI10.5 
 un récipient collecteur maintenu a -IOOC, 
On peut   fire   passer le mélange liquide du récipient collecteur d'une façon répétée à travers le récipient de 
 EMI10.6 
 réaction yaaur augmenter le degré dtabsorption de l'anhy- dride sulfurique. Par exemple, on a absorbé 93 % de la quantité théorique dl--nhydr4---'c --t7lfurioue en faisant passer trois fois la solution a travers le récipient-de réaction. 



   On a neutralisé le mélange de réaction résultant et complétée son traitement de la manière-décrite dans 
 EMI10.7 
 l'exemple 2. L* ester-sulfate neutre ainsi obtenu était une solide blanc soluble dans l'eau, le méthane!, l'acétone et l'éther. Il avait un "nombre de gouttes!! de 80 à 300--C.. 

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   Le solvant de point d'ébullition élevé appliqué , suivant l'invention sert aussi à séparer des esters neutres la majeure partie des impuretés organiquesqu'il sont sus- ceptibles de contenir, telles que des traces d'oléfines ou   d'al.cool   n'ayant pas réagi. Les impuretés sont isolées dans la solution d'éther après neutralisation du mélange de-réaction de la conversion en sulfate par de l'alcali aqueux. 



   Quoique   l'éther.bis-béta     chloroéthylique   de point 
 EMI11.1 
 dl 6bullitfon .-relativement élevé soit un solvant de''l'acide chiÓUl1':;'e ,'iÎ même t''éPS: qu'un solvant de{3. aicQ"o. :tls que le butyloctanol et le. di'benzylbutano?-, cet éther ne. ré- agit pas d'une façon appréciable avec le dit acide à la température, ambiante, de sorte qu'il peut-être appliqué.) même à ces,   températures, comme,   diluant inerte pour chacun 
 EMI11.2 
 des znéàot$/f1' de']a -smofùEï&ation..Iiqer) à Bégèi'le degré de,1:a réa(¯i,o.n et è, empêcher' le surchauffage'local tout   en'-assurant   la'présence de concentrations   suffisantes.¯,de   
 EMI11.3 
 ... .i:

  ¯ ,"\. chaque réactif pour que la réaction se poursuive   prompte   
 EMI11.4 
 ment' sens-ïblem-ent jusqu'à l'achèvement. 



     'L'invention-n'est   limitée   par-aucune   explication des phénomènes qui interviennent, mais on remarquera qu'il 
 EMI11.5 
 se peut que l'éther dichloréthylique et l'acidè ch7.osul.   fonique     donnent.naissance   à quelque genre de composé   fai-   blement fixé, .comme cela est typique dans le cas des éthers, et que la présence de ce composé modère grandement la   vio-   lence   de la.   réaction entre l'alcool et l'acide.

   Ceci res- sort du fait qu'il se développe une grande quantité de cha- leur   lorsqu'on   mélange l'acide   chlorsulfonique     avec 1'éther   de-point d'ébullition élevé alors que la chaleur de réac-   tion-engendrée   pendant la sulfurisation est relativement fai- 

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   :..le..   



   Les solvants de point d'ébullition élevé appliqués dens le présent procédé sont aussi des solvants des   sulfates=   
 EMI12.1 
 acide±; . klßE."i.tt?'''Gwy qui sont des liquides visqueux et lourde Ainsi, le mélange de réaction est en tout temps maintenu. à   fêtât   fluide qui   convient   pour faciliter une réaction qui s'accomplit uniformément   jusqu'à   l'achèvement. 



   Le courant de gaz inerte sec qu'on fait passer à travers le   mélange   de réaction pour enlever =le chlorure 
 EMI12.2 
 d'hydrogène et enpêchei les réactiol atérales, ruz élimine pas des quantités appréciables de solvants en raison du..- Laint dténulLitio5 rel#tîvement élevé desdits solvants, L'é- ther bis-bête. chloroéthyliqu.e bout à 1780 C à la pression , a t:HOs pli é ri que.. 



     On   peut, pour enlever le chlorure d'hydrogène engendré dans la réaction, appliquer d'autres procédés que celui décrite Par exemple,, la sulfurisation peut être ré- alisée dans le vide, les gaz de soufflage étant admis à la pression atmosphérique. Le chlorure d'hydrogène peut aussi être récupéré sous forme d'acide chlorhydrique dilué, ce qui s'obtient en lavant à l'aide   d'eau,   les gaz   d'échap-   pement qui le contiennentou bien on peut   l'utiliser   dans des synthèses bien connues , par exemple dans la fabrication du chlorure  d'éthyle.   



   Les opérations de   purification., par   lesquelles les 
 EMI12.3 
 sels inorguniqu-es sont éliminés des esters-sulfates neu= tree par filtration de leur solution   alcoolique   peuvent être supprimées, étant donné que, pour beaucoup   d'usages,   la   présence   de ces sels n'est pas préjudiciable. 



   Pour sécher les esters neutres,   onpeut,   sans 
 EMI12.4 
 --- - 1 - 1 .2 ¯¯ ...L. - --- 1 - . -- 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 méthodes de séchage 'qui ne décomposent pas les esters, par exemple-à la pulvérisation dans   le'vide,-   
Les mesures susmentionnées relatives aux "nombres de gouttes" consistent à compter le nombre de gouttes for- mées par-un bec capillaire aplani par meulage lorsqu'on laisse couler lentement dans une masse de   kérosène   à 30  C un volume fixe (environ   10' ce   dans un but de   commodité-)   d'une solution aqueuse contenant O, 25 % en poids de l'é- 
 EMI13.1 
 ahan illor,, Le bec possède des dimensions telles que, lorsque   l'eau   est-employée comme étalon de   comparai-son,

     ledit volume   fixe'd'eau'se   trouve divisé   en 85   gouttes en-   viron,     -on   règle le débit de façon que- les gouttes se for- 
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 ''ment distinativement et qu'elles puissent être comptées commodément. Le pouvoir relatif que possèdent les échan- til)-ons,-dlabaisa-er la tension entre des surfaces est Kte- sure directement par le nombre de gouttes formées. 



  Le t-erme "salv-ant-de,poi22t d:' é.tz7.7.i.tiar! él'ev'é'" et 'las expressions- similaires' employés dans cette descrip- tion s'entendent généralement pour les solvants de points 
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 dtébullition voisins de 1700 C ou supérieurs, conformément 9. ,la nomenclature depuis longtemps employée dans 1''industrie . des'laques. ô.r: d.srt.uer .ces 'solvants des solvants de points d-1 ébüLl-Lifidil f aibl-es- et,. moyens. 



  Lt iiîveiit iau 'fpt sv14ce±tible/]de recevoir diverses

Claims (1)

  1. modifications*sans s'écarter de son esprit, R E S U M E Procédé de conversion des alcools en sulfates, ce EMI13.4 procédé consistant à -faire réagir un agent sulfurisantsur un a.'aoal.aontena2.t au jnoins huit atomes de carbone dans sa.structure moléculaire'en présence d'un liquide inerte <Desc/Clms Page number 14> tel qu'un éther qui est tin solvant commun de point d'ébul- lition élevé de l'alcool et de l'agent sulfurisant, et plus particulièrement en présence d'un éther chlore-subs- titué de point d'ébullition élevé, tel que l'éther dichlo- réthylique.
    Ce procédé peut en outre, être caractérisé par les points suivants, applicables ensemble ou séparément : a) On fait réagir une dissolution concentrée d'un agent sulfurisant tel que '' acide chlorosulfonique dans un éther de point d'ébullition élevé avec une dissolution concentrée d'un alcool ayant au moins huit atomes de car- bone dans sa structure moléculaire dans un solvant de point d'ébullition élevé qui est un solvant commun de l'alcool et de ltaent sulfurisant et qui est aussi un solvant du sul- fate acide ainsi produit.. b) L'alcool appliqué est un alcool à chaîne rami- :
    fiée, c) On fait réagir une dissolution non aqueuse de l'agent sulfurisant ou l'agent sulfurisant lui-même à l'é- tat sec sur une solution de l'alcool à chaîne ramifiée , de préférence à des températures comprises entre -20 C environ et 60 C environ.. d) L'alcool à chaîne ramifiée est un alcool pri- maire ou. secondaire, e) L'éther appliqué à titre de solvant est -11 éther bis-béta chloroéthylique, la réaction étant réalisée.entre 0 C et 60 C environ,. f) Onfait passer un gaz.
    inerte à travers un mé- lanGe de réaction pour éliminer le chlorure d'hydrogène engendré, on fait passer les gaz contenant le chlorure d'hydrogène à travers de l'acide sulfurique fumant pour <Desc/Clms Page number 15> EMI15.1 . absorber''Z.cb.lorux-e, d'hydrogène par cet acide et en'gen- -drer de. l'acide chlorosulfonique, et on recueille ce der.= nier'-'scide. -.' ,-,¯ =fl¯ ' . g ,! a;rxt- suMurisant 'est l'¯ anhydride sulfurique gafeux, .:
    ."1.''-- 'h) ..L'anhydride sulfurique est appliqué à l'é'tat gazeux .sens forme-d''un'-mélange avec un agent gazeux iner'- te. i) Le mélange dilué d'anhydride sulfurique gazeux et EMI15.2 de gaz-inarte est'-conduit sous forme d'un courant au cpntact intime d'une mince nappe ou pellicule de. la solution dhÙ",- ' 'côol-sé'no.uvantn cont1'e..::.coura:rit par rapport au coura-nt. de gaz pendant qu.'on maintient ladite solution à une basse température, comprise entre -20 C et 0 C environ. EMI15.3 j) On fait repasser la soluti on'd! alcool une. ou: plusieurs fois au contact d'un courant frais du mélange gazeux. EMI15.4 k) Le mélange gazeux ne contient que quelCl1.:tE:Ú::I: j d'anhydride sulfurique gazeux.
    1) La dissolution d'alcool dans l'éther chlore- EMI15.5 substitué contient de 5 bzz à 30 % environ-dé l'alcaol, m) On fait passer une couche mince d'une disso- lution de l'alcool dans un solvant insoluble dans l'eau EMI15.6 au conta6t et en oonte-count par rapport au courant gazeux d'anhydride sulfurique dilué sur une surface refroi- EMI15.7 dié à une température de JC -80 C environ;
    on neutralise , le produit de réaction résultantà l'aide d'une solution aqueuse, ce,qui donne naissance à une couche aqueuse et à ,une couche de solvant on sépare les deux couches, 'on é- EMI15.8 vapore la couche aqueuse et o-h en recueille, l'ester-sulfate neutre résiduel, . <Desc/Clms Page number 16>
    2. A titre de produits industriels nouveaux, les EMI16.1 ewGezs-ia4:. obteuu-s ça la sise en pratique de ce pro'-* cédé ou. d'un équivalent chimique évident de ce procédé. -
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