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procédé pour la production de matières tannantes.
On connaît par le brevet principal No. 357437 qu'on peut obtenir des matières de composition particulière si l'on condense les produits solubles de l'action d'agents sulfonants sur des phénols avec de la formaldéhyde en présence durée ou de ses composés formaldéhydiques, cette condensation ayant lieu en solution fortement acide, à température élevée et par une réaction de plus longue durée.
Les cuirs préparés à l'aide de ces agents ou matières de tannage se distinguent par un haut degré de plein et de souplesse et par une coloration claire.
La solidité à la lumière également bonne ne satisfait cependant pas a toutes les exigences.
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D'autre part, le brevet allemand No. 587. 496 du 28 octobre 1930 décrit que par l'action, des produits de condensation d'urée et de formaldéhyde, particulièrement de diméthylolurée, obtenus en solution alcaline et dans lesquelsplus d'une molécule jusqu'à 2 molécules sont employées avec 1 molécule d'urée, sur des produits de sulfonation d'hydrocarbures aromatiques ou de leurs composés hydroxylés, on parvient à des agents tannants qui se distinguent par leur couleur plus blanche et par leur solubilité, aussi en solution plus fortement acides, vis-a-vis des matières de tannage du brevet principal No. 357.437 précité.
Or) on a trouvé qu'on réussit à produire des agents tannants de grande solidité à la lumière si l'on effectue la condensation de l'acide sulfonique d'un phénol avec de l'urée et de la formaldéhyde à de douces conditions de réaction. Les produits ainsi obtenus sont supérieurs aux meilleurs produits du brevet allemand No. 587. 496 précité au point de vue de leur solidité à la lumière et peuvent, contrairement au procédé de ce brevet, être obtenus en une seule opération avec économie de temps et de travail. Par les douces conditions de réaction mentionnées on entend avant tout soit une réduction sensible, allant jusqu'au point neutre, du degré d'acidité de la solution de réaction à température élevée, soit une condensation a température basse en solution fortement acide.
Entre ces limites extrêmes, il peut y avoir na- turellement toutes les variations possibles et en changeant judicieusement les trois facteurs : l'acidité , la température et la durée de condensation, on réussit à trouver pour chaque cas les conditions conduisant à des agents
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tannants solides à la lumière. La température peut être située entre la température de l'espace et 120 C.
L'acidité de la solution, en opérant la condensation, peut varier depuis 100 ccm à 5000 ccm de lessive de soude caustique normale par kilo de masse de réaction (déterminé par titration) .
Les proportions quantitatives d'urée, de formaldé- hyde et d'acide sulfonique de phénol peuvent varier dans de larges ?imites; il est cependant avantageux d'employer au moins une molécule de formaldéhyde pour une molécule de corps phénolique.
Le procédé n'est pas non plus limité uniquement à l'urée, car aussi les produits de substitution de celle- ci ainsi que des composés donnant de l'urée sont utilisa- bles. Il en est de même de la formaldéhyde qu'on peut remplacer par des substances donnant de la formaldéhyde de même que par des composés à l'urée, de faible poids moléculaire, obtenus en solution acide.
Les agents tannants obtenus suivant ce procédé présentent les réactions usuellesdesagentstannants synthétiques; ils se distinguent de ceux du brevet allemand No. 587.496 par leur précipitation bleue avec des sels ferriques. (L'exemple 1 de ce brevet donne avec des sels de fer une coloration bleue sans précipitation) . En soin- tion acide, les nouveaux agents tannent la peau animale en un cuir blanc souple d'une solidité à la lumière non atteinte jusqu'à présent.
Les nouveaux produits peuvent naturellement aussi être utilisés pour des opérations de tannage combinées avec d'autre substances tannantes ou non tannantes. Ils se distinguent particulièrement dans leur action sur du
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cuir chromé par le fait qu'ils couvrent lacuir d'une manière pratiquement solide à la lumière.
Lesexemples suivants illustrent le nouveau procédé:
Exemple 1.
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100 parties de crésol brut sont sulfonées à 100 - 110 C, pendant 30 minutes, avec 100 parties de monohydrate d'acide sulfurique pendant qu'on souffle un courant d'air énergique à travers le mélange de réaction.
On dilue la -passe, en refroidissant bien, à 250 parties et y ajoute 40 parties d'urée. A une acidité de 10 gr. d'acide
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crésa?-suifonique = 48,5 ccm,de soude caustique normale on ajoute 168 parties d'une solution de soude caustique à 27, 8 % et rapidement encore 130 parties de formaldéhyde à 30 % et chauffe à l'ébullition dans un appareil à reflux.
La masse de réaction donne au début de la cuisson un précipité blanc par dilution avec de l'eau, mais après 5 minutes cette précipitation cesse et une tâte prélevée se dissout clairement dans l'eau. Apres un bouillonnement de 15 minutes dans ces conditions la réaction est terminée et le produit accuse le maximum de solidité à la lumière.
I,e même résultat peut être obtenu avec un degré d'acidité inférieur et une durée de condensation plus longue ou avec un degré d'acidité plus élevé et une durée de con- densation correspondamment plus courte. Finalement, le produit est acidifié au moyen d'acide phosphorique à une acidité convenable pour le tannage.
Exemple 2.
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L'opération s'effectue comme dans l'exemple 1,
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et qu'au lieu de 168 parties de soude caustique à
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27, 8 %, a une acidité de 10 gr. d'acide phénol su? foniqua = 48,5 com. de soude caustique normale, on emploie 180 gr. de solution de potasse caustique à 29,3 % (le sel sodique de l'acide phénoisulfonique est trop difficilement soluble). La durée de la condensation est de 10 minutes.
Exemple e 3.
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100 parties de crésol et 100 parties d'oléum (contenant 26 % de SO3) sont prudemment mélangées et chauffées pendant 30 minutes à 100 - 110 C. Ensuite, on ajoute, en refroidissant, 50 parties d'eau et la masse de réaction est intermélangée avec 40 parties d'urée, On ajoute alors, à 20 - 30 C, 130 parties de de formaldéhyde a 30 % et on chauffe pendant 15 minutes à 45 - 50 C ou abandonne la masse de réaction à elle- même à la température de l'espace jusqu'à ce qu'elle devienne justement soluble dans l'eau. On porte la masse à une acidité pratiquement utilisable pour le tannage.
Une solution diluée de l'agent tannant transforme les peaux en un cuir blanc d'excellente solidité à la lumière.
Exemple 4.
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On opère comme dans l'exemple 3, mais avec de l'acide sulfonique de phénol pur au lieu de l'acide crésolsulfonique. La température de condensation peut être de 80 C et davantage et est maintenue jusqu'à ce que la masse de réaction soit devenue soluble dans l'eau. Puis, la masse de réaction est portée au degré d'acidité convenable comme dans l'exemple 3.
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Exemple 5.
100 parties de phénol brut sont sulfonées à 100 à 110 C pendant 30 minutes avec 100 parties l'acide sulfurique à 66 Bé. Puis, on élimine à la vapeur d'eau, au vide, le phénol non¯sulfoné et concentre la tout par évaporation dans le vide à 250 parties. On ajoute alors 30 parties d'urée et comme décrit dans l'exemple1, autant de soude caustique qu'il est nécessaire pour qu'à la cuisson subséquente avec 130 parties de formaldéhyde à 30 % dans environ 15 minutes, il se forme un produit de condensation solide à la lumière et facilement soluble dans l'eau. On acidifie ensuite à un degré d'acidité convenable au moyen d'acide oxalique. La solution diluée tanne les peaux en un cuir blanc de solidité remarquable à la lumière.
Exemple 6.
100 parties de crésol brut sont sulfonées , comme dans l'exemple 3 avec 100 parties d'oléum contenant 26 % de S03 et la masse est diluée avec 50 parties d'eau.
On porte alors la masse de réaction au degré d'acidité indiqué dans l'exemple 1. Puis, on condense 40 parties d'urée avec 130 parties de formaldéhyde à 30 % par addition de 5 parties d'acide sulfurique dilué (1 : 5) et par court chauffage et pulvérise la masse blanche ainsi obtenue. Le produit de condensation d'urée et de formaldéhyde ainsi préparé est alors ajouté à l'acide, crésolsulfonique préparé comme décrit précédemment et le tout est porté â la cuisson pendant 15 à 20 minutes, grâce a quoi la plus grande partie de la poudre blanche
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- -- ..-'...01--." nn nht:1'I'It ainsi un agent tannant qui,
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après acidification â un degré d'acidité convenable pour le tannage, transformelespeaux en un cuir blanc solide a la lumière.
Exemple e 7.
100 parties de crésol brut sont sulfonées comme indiqué dans l'exemple1 etdiluées avecde l'eau à 250 parties. On y ajoute 20 parties d'urée et 150 parties de soude caustique à 30 %, la température montant à environ 70 C. Ensuite, on ajoute 70 parties de formaldé- hyde à 30 % et on chauffe pendant 1 à 5 minutes à 100 C.
On refroidit rapidement et ajoute encore 10 parties d'acide oxalique et 35 parties d'acide phosphorique à 80 %. La solution diluée tanne les peaux en un cuir blanc de bonne solidité à la lumière.
Résume.
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