BE415321A

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Info

Publication number: BE415321A
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Description

La présente invention a pour objet un procédé pour teindre des matières cellulosiques et les matières elles-mêmes teintes suivant ce procédé.

Les phtalocyanines sont des colorants pignentaires qui peuvent être préparés, par exemple, en chauffant des ortho-arylènedinitriles de la série benzénique ou naphtalénique avec des métaux, des composés métalliques ou des sels d'ammoniaque ou d'ammonium.

Une partie des phtalocyanines connues jusqu'ici contiennent des métaux lourds combinés sous forme complexe, tels que du cuivre, du nickel, du cobalt, du fer ou du zinc, une autre partie n'en contient pas. Par le terme "phtalocyanines" on entend désigner des composés appartenant aux deux catégories .On sait que ces phtalocyanines peuvent être sulfonées par l'action de l'acide sulfurique fumant, et dans ce cas le nombre des groupes de l'acide sulfonique qui entrent dans la molécule dépend de la température et de la concentration de l'acide sulfurique fumant employé.

La présente invention est limitée à l'utilisation des acides sulfoniques de phtalocyanines identiques à celles qui peuvent être obtenues en chauffani des ortho-arylène-dinitriles de la série benzénique ou naphtalénique avec des métaux, des composés métalliques et des sels d'am- ' moniaque ou d'ammonium. Pour plus de concision les composés de ce type seront appelés dans ce qui suit "phtalocyanines des séries benzénique et naphtalénique."

La demanderesse a trouvé que les acides sulfoniques des phtalocyanines du caractère décrit sont capables de teindre directement des matières cellulosiques. On en obtient des teintes brillantes d'une excellente solidité à la lumière.

Ceci est d'autant plus surprenant que la plupart des acides sulfoniques d'autres colorants ne possèdent cette affinité pour la fibre végétale qu'en présence de groupes diphényliques ou groupes similaires. Par l'expression "matières cellulosiques" il faut entendre des fibres végétales, telles que le coton, la soie viscose ou la soie cuproammoniacale, en outre du papier ou les matières premières servant à sa fabrication comme la bouillie, le carton, la paille, la cellulose, le jute, le linters, le coton, la laine, les matières spongieuses etc.

Pour teindre des produits textiles, on préfère utiliser des composés qui contiennent environ 1 à 2 groupes sulfoniques dans la molécule, tandis que pour teindre le papier ou les matières premières servant à sa fabrication on emploiera de préférence des composés fortement sulfonés qui contiennent au moins 3 groupes sulfoniques dans la molécule. La teinture des matières textiles s'ef- fectue suivant les méthodes ordinairement employées dans la tein- ture avec des colorants azoiques ou anthraquinoniques substantifs, par exemple en travaillant dans une solution de sulfate de sodium ou de carbonate de sodium à des températures voisines du point d'ébullition.

On peut encore ajouter au bain de teinture des agent: égalisants tels que l'acide oléyl-oxy-éthane-sulfonique.

Les acides sulfoniques des colorants contenant du cuivré fournissent des teintes couleur bleu de ciel, tandis que les acides sulfoniques des colorants contenant du nickel ou du zinc et ceux des colorants exempts de métaux donnent des nuances tirant plus sur le vert. Les teintes à obtenir avec les acides sulfoniques des colorants contenant du cobalt ont un ton bleu tirant plus sur le rouge, tandis que les colorants contenant du fer fournissent des nuances bleu d'acier.

La solidité à l'eau des teintes produites sur les matires textiles se laisse encore améliorer en leur faisant subir un traitement ultérieur par des composés organiques à réaction basique, susceptibles de former avec les acides sulfoniques des sels difficilement solubles et possédant opportunément une affinité pour les matières cellulosiques. Comme composés à réaction basique convenant pour le but proposé on peut citer, à titre d'exemple, l'éthylène-diamine partiellement acylée au moyen d'un acide gras supérieur, des polyéthylène-polyamines qui sont ou peralkylées ou aussi partiellement acylées par un acide gras supérieur, et en outre des bases d'ammonium, de phosphonium ou de sulfonium à groupes alkyliques supérieurs comme par exemple le cétylpyridiniumbromure et le benzyléthyl-dodécylsulfonium-chlorure.

Les exemples qui suivent illustrent la présente invention mais n'ont aucun caractère limitatif. Les parties y mention- nées se rapportent aux poids.

E x e m p 1 e 1.

Teinture du coton avec des colorants métallifères.

1 partie d'un acide sulfonique d'une phtalocyanine métallifère est dissoute dans 100 parties d'eau; on ajoute ensuite une solution comprenant 1 partie de soude dissoute dans 10 parties d'eau et 10 parties de sulfate de sodium dissoutes dans 100 parties d'eau. On porte à 1000 parties au moyen d'eau chaude. Dans ce bain on teint 50 parties de coton pendant une heure à une tem- pérature comprise entre 80-90 C. Ensuite on rince et on sèche.

On obtient de cette façon des nuances claires d'une excellente solidité à la lumière qui exhibent, en cas d'utilisation d'un acide sulfonique d'une phtalocyanine contenant du cuivre, une couleur bleu de ciel, en cas d'utilisation d'un acide sulfonique d'une phtalocyanine contenant du nickel, une nuance plus verdâtre et en cas d'utilisation d'un colorant contenant du cobalt, une nuance plus rougeâtre. Une nuance claire verte est obtenue par l'utilisation d'un colorant préparé de la façon suivante:
10 parties de la phtalocyanine de cuivre à obtenir à partir du 1.2-dicyanonaphtalène par échauffement avec du sel de cui- vre sont introduites dans 100 parties d'un acide sulfurique fumant à 30%, et le tout est agité pendant une heure à la température ordinaire.

Le mélange de réaction est apporté sur de la glace et l'acide sulfonique qui se sépare est filtré par aspiration.

L'acide sulfonique est neutralisé au moyen de la soude et isolé par précipitation avec un sel.

Exemple 2.

Teinture du coton avec des colorants exempts de métal.

Une phtalocyanine exempte de métal, préparée en chauffant un phtalonitrile en présence d'amylate de sodium, est sulfonée par traitement avec de l'acide sulfurique fumant à 32% à une température comprise entre 70 et 80 C, 1 partie du sel de sodium de l'acide sulfonique ainsi obtenu est dissoute dans 100 parties d'eau. Après addition d'une partie de soude et 10 parties de sulfate de sodium, on porte à 1000 parties au moyen de l'eau. Dans cette flotte on teint 50 parties de coton à une température voisine du point d'ébullition. Le coton ainsi teint est traité ultérieurement avec une solution de 3 parties d'une polyéthylène-polyamine peralkylée dans 1000 parties d'eau. Après rinçage et séchage on obtient des nuances vives vert-bleuâtre d'une bonne solidité à l'eau et au lavage.

Exemple 3' Teinture de la soie viscose.

0,8 partie de l'acide sulfonique d'une phtalocyanine sont dissoutes dans 100 parties d'eau. Une solution de 20 parties de sulfate de sodium dans 200 parties d'eau est ensuite ajoutée. et le tout est porté à 1000 parties au moyen d'eau chaude. Dansle bain de teinture ainsi préparé sont teintes 40 parties de soie viscose durant une heure à 85-90 C. Ensuite on rince et on sèche.

Dans ce procédé de teinture on peut employer des phtalocyanines métallifères aussi bien que des phtalocyanines exemptes de métal. Des nuances claires d'un ton vert-bleuâtre peuvent être obtenues en utilisant l'acide sulfonique d'une phtalocyanine de zinc préparée de la manière suivante:
30 parties de la phtalocyanine de zinc qui est préparée en chauffant du phtalonitrile avec de l'oxyde de zinc et de la formamide sont chauffées durant 2 heures à 25 C, dans 300 parties d'un acide sulfurique fumant contenant 30% de trioxyde de soufre.

L'acide sulfonique est isolé en apportant la solution de réaction sur de la glace. Ensuite il est transformé en son sel de sodium en le délayant avec de l'eau, en le neutralisant au moyen de la soude et en le précipitant par un sel.

Exemple 4.

Teinture de la cellulose sulfitique.

De la cellulose sulfitique blanchie est teinte de la fa- çon usuelle dans le Hollânder avec 1% du sel de sodium d'un acide sulfonique d'une phtalocyanine de cuivre, qui est obtenu par sul- fonation de la phtalocyanine de cuivre avec un acide sulfurique fumant à 30%, et, le cas échéant, collée au moyen de 3% de savon de résine et 4% de sulfate d'aluminium. Le papier de cellulose ainsi teint est soumis au traitement habituel en vue de sa trans formation en papier. On obtient de cette façon un papier uniformément teint qui se distingue par une nuance de couleur bleue parti- culièrement brillante.

A la place de la cellulose sulfitique on peut teindre dans les mêmes conditions une bouillie consistant en 50% de pâte de bois et 50% de cellulose sulfitique non blanchie.

On peut également remplacer l'acide sulfonique de la phtalocyanine de cuivre soit par de l'acide sulfonique d'une phtalocyanine exempte de métal, d'une phtalocyanine de nickel ou d'une phtalocyanine de zinc. D'autre part, on peut aussi utiliser un acide sulfonique d'une phtalocyanine préparée à partir du 1.2-dicyano- naphtalène par échauffement avec des sels de cuivre. Cet acide sulfonique peut être obtenu par sulfonation de la phtalocyanine de cuivre décrite plus haut avec 10 fois la quantité d'un acide sulfurique fumant à 30% (pendant une heure) à la température ordinaire. Le mélange d'acides sulfoniques est isolé de la façon habituelle et transformé en le sel de sodium correspondant. Cet acide sulfonique fournit des nuances verdâtres.

Exemple 5.

Teinture du papier.

30 parties d'un acide sulfonique d'une phtalocyanine de cui vre sont dissoutes dans 1000 parties d'eau. On applique une température suffisamment élevée (par exemple 400C.) pour maintenir le tout en solution. On peut teindre du papier de faible épaisseur par simple immersion ou par passage à travers cette solution. On obtient des nuances bleues brillantes. Dans ce cas également on peut utiliser l'acide sulfonique de phtalocyanines métallifères ou de phtalocyanines exemptes de métal. Il/

Exemple 6.

Teinture d'un film à partir de la cellulose régénérée.

Un film incolore de cellulose régénérée est passé durant..

2 minutes dans un bain de teinture aqueux contenant 1% du sel de sodium de l'acide sulfonique d'une phtalocyanine exempte de métal et 5% de glycérine. Le film ainsi traité est ensuite séché sur un dispositif de séchage approprié. On obtient une nuance claire bleu-verdâtre.

Des résultats similaires peuvent être obtenus en utilisant d'autres acides sulfoniques de phtalocyanines, comme par exemple le colorant contenant du cuivre.

Claims

RESUME La présente invention a pour objet: 1) Procédé pour teindre des matières contenant de la cellulose, caractérisé en ce qu'on utilise à cet effet des acides sulfoniques de phtalocyanines.

2) Procédé suivant 1, caractérisé en ce qu'on soumet les teintes obtenues à un traitement ultérieur par des composés à poids moléculaire élevé et de réaction basique= 3) Le matériel teint d'après le procédé visé en 1 et 2.