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La présente invention a pour objet un procédé d'Impression de textiles consistant à imprimer les articles textiles à l'aide de solutions aqueuses de viscose qui renferment des colorants pigmentaires organiques stables vis-à-vis de ces solutions et vis-à-vis des bains de traitement ul- térieur éventuellement utilisés, puis à traiter l'impression d'une manière usuelle pour transformer la viscose soluble dans l'eau en cellulose inso- luble. Par "impression", il faut entendre l'impression proprement dite à l'aide de rouleaux et l'impression au cadre ainsi que le plaquage.
Pour obtenir les solutions de viscose, on utilise de préférence de la viscose en cours de maturation ou mûrie, possédant une teneur de 6 à 10% anÓ -cel- lulose ou en xanthogénate de cellulose stabilisé contenant au maximum 1 molécule d'ion de métal alcalin par molécule de sulfure de carbone. Ces solutions possèdent avantageusement une teneur d'environ 1 à 8% en -cel- lulose et un pH d'environ 10 à 12. Outre les colorants pigmentaires orga- niques, que l'on utilise de préférence à l'état très divisé, pour obtenir des impressions vives et fournies, elles peuvent renfermer des agents mouil- lants, des agents de dispersion ou d'autres produits auxiliaires d'impres- sion.
On fabrique à la manière usuel Le les composés cellulosiques so- lubles dans- l'eau nécessaires à la mise en oeuvre du procédé, par exemple en traitant la cellulose par de l'hydroxyde de sodium et du sulfure de carbone Le xanthogénate de cellulose sodique ainsi obtenu se dissout aisément dans une lessive de soude diluée pour donner de la viscose. Celle-ci renferme environ 6 à 10% d'Ó -cellulose ainsi qu'une quantité à peu près égale ou légèrement, inférieure d'hydroxyde de sodim. La viscose est avantageusement utilisée à l'état mur ou en cours de maturation. Elle ne possède qu'une stabilité limitée; on peut accroître cette stabilité par addition d'alcali, car on sait que la maturation de la viscose est retardée en présence d'un excès d'alcali.
Les solutions aqueuses de xanthogénates de cellulose alcalins, par exemple le xanthogénate de cellulose sodique, qui renferment tout au plus la quantité d'ion de métal alcalin nécessaire à la formation du xanthogénate, c'est-à-dire par exemple au maximum 1 molécule d'ion sodium par molécule de sulfure de carbone, se révèlent particulièrement avantageuses.
Ce xanthogénate de cellulose sodique possède une teneur en hydroxyde de sodium d'au plus 30% du poids d'Ó -cellulose présente dans le xanthogénate.
A l'état sec, il reste stable pendant des mois, c'est pourquoi on l'appelle souvent xanthogénate de cellulose "stabilisé". Cette désignation est également utilisée dans le présent mémoire. La fabrication de xanthogénate stabilisé s'effectue par exemple de la manière décrite dans le brevet belge n 525.681 du 13 Janvier 1954 de la Société Fabelta.
Comme mouillants, agents de dispersion et autres produits auxili- aires d'impression, que peuvent renfermer, conformément à l'invention les solutions de viscose, on peut citer par exemple, des savons, la tétraline, la cyclohexanone, le phtalate de dioctyle, l'éthylène glycol, le thio diéthylène glycol, les éthers alcoyl polyglycoliques possédant de 20 à 25 groupes éthénoxyliques, tels que les éthers cétyl, stéaryl ou oléyl polyglycoliques, les éthers alcoylaryl polyglycoliques comme l'éther dodécyl phényl po- lyglycolique, les alcoyl aryl sulfonates comme les alcoyl benzène sulfonates et les alcoyl naphtalène sulfonates, les produits de condensation d'acides gras, les esters d'acides gras sulfonés,
le monooléate de glycérine et ses dérivés sulfonés, les sulfates et les sulfonates d'alcoyles à poids moléculaire élevé, les farines de caroube stables aux alcalis, ainsi que beaucoup d'autres composés. 'On peut envisager aussi des solvants aromatiques comme le toluène ou le solvant naphta, s'ils sont mis en émulsion par exemple à l'aide d'un éther alcoyl aryl polyglycolique.
Ces produits d'addition ont pour effet d'accroître l'intensité de ton des impressions et/ou de diminuer la viscosité des solutés. Certains d'entre eux favorisent la mise en solution du xanthogénate de cellulose stabilisé; c'est le cas par exemple des éthers alcoyl et alcoyl-aryl poly-
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glycoliques. Ises alcalis, par exemple la lessive de soude, exercent un effet analogue sur le xanthogénate de cellulose stabilisé. En combinant convenablement les mouillants, agents de dispersion et autres produits auxiliaires, on a souvent la possibilité aussi bien d'accroître l'intensite de ton des impressions qu'également d'obtenir des pâtes d'impression ayant la viscosité souhaitée. On réalise ce double effet par exemple à l'aide d'un mélange de lessive de soude- et de phtalate de dioctyle.
On a trouvé que l'on pouvait mélanger des colorants pigmentaires organiques avec le xanthogénate de cellulose stabilisé pour obte- nir des préparations prêtes à l'utilisation. Les préparations peuvent également renfermer des agents mouillants, des dispersifs ou autres produits auxiliaires; parmi ceux-ci on utilise naturellement surtout les produits solides. Les préparations sont assez stables; immédiatement avant l'utilisation on les délaie avec de l'eau pour obtenir des solutions colloïdales. On peut se servir également, pour la réalisation du procédé de mélanges de colorants pigmentaires ou de xanthogénate de cellulose stabilis é seuls, avec des mouillants, agents de dispersion ou autres produits auxiliaires.
Il va de soi que l'application de ces préparations est d' autant plus facile que le mélange de leurs constituants est plus intime.
Lesdites préparations font également partie de la présente invention.
On entend par fibres textiles susceptibles d'être imprimées par le présent procédé, les fibres d'origine naturelle, par exemple les fibres et tissus de coton, de jute, chanvre, lin, paille, laine et soie, les fibres et tissus artificiels par exemple en cellulose régénérée, ainsi que les fibres parement synthétiques. Parmi ces dernières, on peut envisager, entre autres, les fibres de polyamides, de polyesters, de chlorure de polyvinyle, de polyacryloiiitrile, de polystyrolène, les copolymères à base de chlorure de vinyle, ou à base d'acrylonitrile.
De plus, le procédé convient également de façon excellente à l'impression des tissus mixtes fabriqués à partir des fibres mentionnées ci-dessus, que l'on rencontre de plus en plus fréquemment dans le commerce; on sait que la teinture et l'impression de ces tissus mixtes offre jusqu'à présent des difficultés spéciales. Ce procédé permet d'obtenir de même de très bonnes impressions sur les tissus de fibres de verre. Un grand nombre de colorants pigmen- taires organiques peuvent être utilisés dans le présent procédé.
Citons par exemple le noir de fumée, les colorants azoiques (par exemple les couleurs à la glace), les colorants pour laques (par exemple les laques de métaux légers et de métaux lourds ou les précipités obtenus à l'aide de sels complexes de métaux lourds), dans la mesure où ils remplissent les conditions indiquées ci-dessus d'être stables vis-à-vis du xanthogénate de cel- lulose ainsi que vis-à-vis des bains de traitement ultérieur. Il est recommandé, pour satisfaire aux normes de solidité les plus sévères, d'utiliser en particulier des colorants pigmentaires des séries anthraquinonique benzanthronique et phtalocyanique.
Selon le choix des colorants pigmentaires, le nouveau procédé permet d'obtenir des impressions qui sont, presqu'à tous les égards, équivalentes aux impressions fournies par les colorants de cuve, en ce qui concerne par exemple les solidités à la lumière, au chlore et au lavage. Toutefois, on n'impose pas toujours des conditions de solidité aussi sévères, et, en pareil cas, on peut utiliser des colorants pigmentaires simples et bon marché.
Pour exécuter le procédé, on utilise des pâtes d'impression aqueuses renfermant pour 1 kg, par exemple environ jusqu'à 50 g de colorant pigmentaire ou de mélange de colorants pigmentaires (de préférence à l'état très divisé et éventuellement sous forme de pâtes aqueuses) -10 à 80 g de xanthogénate de cellulose sodique et éventuellement -20 à 150 g de mouillant, agent de dispersion ou autre produit auxiliaire.
On peut encore accroître la teneur en colorant pigmentaire, en particulier pour l'obtention de nuances noires. Les constituants des pâtes
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peuvent être mélangés séparément on au contraire on peut les utiliser déjà à l'état de mélanges de composition quelconque en restant dans le cadre des préparations décrites ci-dessus .
Les impressions peuvent être traitées de différentes façons.
On obtient des résultats intéressants par exemple en les développant, avan- tageusement après un séchage intermédiaire aux environs de 40 à 60 C. par traitement dans des bains de fixation et de décrassage, puis en les séchant
La composition du bain de fixation peut varier entre de larges limites. On utilise avantageusement un bain aqueux renfermant pour 1000 parties, 200 à 300 parties de sel de Glauber, 10 à 20 parties de sulfate de zinc cristallisé, et 100 à 150 parties d'acide sulfurique concentré. De l'acide sulfurique à 10 ou 20% employé seul suffit également pour décomposer le xanthogénate de cellulose. Le traitement dans ce bain dure de 2 à 20 minutes et on l'effectue de préférence à 40 .
On peut reconnaître la fin du traitement à la pureté retrouvée des nuances devenues légèrement ternes au cours de l'impression.
Après rinçage à l'eau froide, on effectue un traitement dans le bain de décrassage qui contient, pour 1000 parties de 3 à 6 parties de car- bonate de sodium, de 1,5 à 3 parties de bicarbonate de sodium, ainsi qu'éven- tuellement de 1,5 à 3 parties de thiosulfate de sodium. Ce traitement dure de 2 à 20 minutes; on l'effectue aux environs de 80 à 90 et il est suivi d' un nouveau rinçage à fond des impressions, que l'on sèche pour terminer, de la façon habituelle. Les fibres sensibles au traitement alcalin, comme par exemple la laine, peuvent être introduites dans un bain contenant, à la place des sels de sodium habituellement utilisés, une amine organique, par exemple la triéthanolamine, à raison de 3 à 6 parties pour 1000 parties de bain.
On obtient également des résultats parfaits en développant les impressions de préférence séchées, non plus par traitement dans des bains de fixation et de décrassage, mais par vaporisation à température élevée, puis en les rinçant à l'eau. La vaporisation ne nécessite qu'une durée courte, par exemple de 3 à 8 minutes; on la réalise à température élevée, de préférence à 100-105 . Les articles vaporisés et rincés sont encore avantageusement savonnés ce la façon classique à chaud, par exemple à 80-100 . Les solutions de savon contenant de 3 à 5 g par litre de savon de Marseille conviennent parfaitement.
Enfin, il est encore possible de chauffer les impressions obtenues selon ce procédé, éventuellement après un séchage intermédiaire entre 40 et 60 . à 100 ou au-delà, de préférence à 120-130 , puis de les rincer à l'eau.
La fixation demande de 5 à 10 minutes environ à des températures de 120 à 130 o Les articles séchés offrent un aspect terne; par rinçage à l'eau froide on dissout les produits de décomposition du xanthogénate de cellulose solubles dans l'eau, et les impressions retrouvent ainsi la pureté primitive de leurs nuances.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter.
Les parties et les pourcentages sont indiqués en poids.
TEMPLE 1.-
On imprime un tissu de coton au moyen d'une pâte d'impression compo s ée de : -100 parties d'une pâte aqueuse à 20% du colorant pigmentaire azoïque obtenu par copulation du 1-amino 2-méthyl 4-chloro benzène diazoté avec la 2-hydroxynaphtalène 3-carboxylanilide et -900 parties d'une solution à 1,5 % de xanthogénate de cellulose sodique stabilisé, d'un pH égal à 10,1.
On sèche l'impression à 40-60 , on la traite pendant 2 minutes dans un bain aqueux froid contenant 125 parties d'acide sulfurique concentré par litre, puis on la rince à l'eau froide. On la met ensuite à digérer pendant 1/2 heure à 90 dans un bain aqueux contenant 6 parties de carbonate
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de sodium et 1,5 partie de bicarbonate de sodium par litre, on la rince à nouveau convenablement à l'eau et enfin on la sèche. On obtient une impression rouge possédant une très bonne solidité aux traitements humides et une bonne solidité au lavage à 100 .
EXEMPLE 2.-
On dissout 33 parties de xanthogénate de cellulose sodique stabilisé et 50 parties d'un ester d'acide gras sulfoné dans 437 parties d'une lessive de soude à 4%. A la solution de pH 12, on ajoute 400 parties d'eau et 80 parties d'une pâte aqueuse à 20% de 1-(benz 1'-benzanthronyl)-amino anthraquinone.
On imprime un tissu de fibres de polyamides synthétiques avec la pâte ainsi obtenue. On sèche l'impression à 50 , puis on la traite 5 minutes dans un bain aqueux à 30 renfermant par litre-: - 250 parties de sulfate de sodium anhydre, - 15 parties de sulfate de zinc cristallisé et - 125 parties d'acide sulfurique concentré.
On rince l'impression à l'eau froide, on la remue pendant 30 minutes dans un bain aqueux à 90 contenant 3 parties de thiosulfate de sodium, 3 parties de carbonate de sodium et 1,5 partie de bicarbonate de sodium, puis on la sèche. On obtient une impression brun-rouge tirant sur le violet, qui possède de remarquables propriétés de solidité, en particulier une solidité parfaite à la lumière et au chlore, et une excellente solidité au lavage à 100 .
EXEMPLE 3. -
On imprime un tissu de fibrane au moyen d'une pâte composée de 90 parties d'une préparation pour impression formée de 15 parties d'hexadéca-chloro-phtalocyanine cuivrée, 25 parties de xanthogénate de cellulose sodique stabilisé et 50 parties de dinaphtyl méthane di sulfonate de sodium, 880 parties d'eau et 30 parties de lessive de soude à 38 Bé.
On sèche l'impression à 60 , puis on la traite pendant 4 minutes dans un bain à 40 contenant 175 parties d'acide sulfurique concentré par litre. On rince l'impression à l'eau froide, puis on la met à digérer 1/2 heures à 90 dans un bain contenant 3 parties de carbonate de sodium et 3 parties de bicarbonate de sodium par litre, on la rince à nouveau à l'eau et enfin on la sèche. Onobtient une impression verte qui satisfait aux normes de solidité les plus sévères.
EXEMPLE 4.-
On malaxe, de façon à former une pâte pour impression, - 50 parties d'une pâte aqueuse à 20% de 5-(anthraquinonyl-1')- amino 1.9-isothiazol anthrone, - 100 parties d'eau et - 850 parties d'une émulsion (pH = 12,05) de 750 parties de viscose à 8% et 100 parties de phtalate de dioctyle.
On imprime un tissu de viscose, à l'aide de cette pâte, on sèche l'Impression à 45 , puis on la traite 5 minutes dans un bain aqueux froid renfermant par litre : - 200 parties de sulfate de sodium anhydre, - 20 parties de sulfate de zinc cristallisé et - 100 parties d'acide sulfurique concentré.
On rince l'impression à l'eau froide, puis on la remue pendant 30 minutes dans un bain à 80 qui contient 2 parties de thiosulfate de sodium, 3 parties de carbonate de sodium et 3 parties de bicarbonate de
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sodium par litre. Finalement on rince convenablement à l'eau l'impression rouge tirant sur le brun et on la sèche. Elle possède une solidité parfaite à la lumière, au frottement et aux traitements humides ainsi qu'une très bonne solidité au lavage à 60 .
EXEMPLE 5.-
On imprime un tissu de Dacron au moyen d'une pâte composée de : - 30 parties d'un mélange équimoléculaire intimement broyé de phtalocyanine cuivrée et d'hexadécachloro-phtalocyanine cuivrée, -410 parties d'eau et -560 parties d'une solution de 25 parties de xanthogénate de cellulose sodique stabilisé, 20 parties d'hydroxyde de sodium et 515 parties d' eau, puis on traite l'impression selon les données de l'exemple 4. L'impression vert-bleu obtenue possède des propriétés de solidité remarquables.
EXEMPLE 6.-
On imprime un tissu de laine au moyen d'une pâte pour impression constituée par : - 15 parties de dibromo indanthrène très dispersé, - 185 parties d'eau et - 800 parties d'une solution de 23 parties de xanthogénate de cellulose sodique stabilisé, 67 parties d'une solution aqueuse à 30% d'un éther cétyl polyglycolique et 40 parties de lessive de soude à 38 Bé dans 670 parties d'eau.
On sèche l'impression à 40 puis on la traite pendant 5 minutes dans un bain aqueux froid qui renferme par litre : - 200 parties de sulfate de sodium anhydre, - 10 parties de sulfate de zinc cristal Lise et - 100 parties d'acide sulfurique concentré.
On rince ensuite à fond l'impression à l'eau froide, on la remue pendant 30 minutes dans un bain à 70 à 4 parties de triéthanol-amine par litre, et on la sèche. L'impression bleue possède une solidité à la lumière remarquable et une très bonne solidité au lavage à 60 .
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EXENPLE 7 0-
On imprime un tissu de rayonne d'acétate à l'aide d'une pâte formée de : - 200 parties d'une pâte à 20% de noir de fumée, - 350 parties d'eau et - 450 parties d'une émulsion de 400 parties de viscose à 9% et 50 parties d'huile de ricin, émulsion présentant un pH égal à 12.
On traite l'impression, préalablement séchée, pendant 3 minutes dans le bain de fixation et pendant 2 minutes dans le bain de décrassage de l'exemple précédent. On obtient une impression noir-gris solide aux traitements humides EXEMPLE 8. -
On imprime un tissu mixte de coton et de rayonne de viscose au moyen d'une pâte composée de : - 100 parties d'une pâte à 20% de laque au calcium-aluminium de la 1.2-dihydroxy- anthraquinone,
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- 200 parties d'eau et - 700 parties d'une solution préparée à partir de 21 parties de xanthogénate de cellulose sodique stabilisé, 569 parties d'eau, 5C parties de white spirit (essence lourde) et 60 parties de lessive de soude à 38 Bé.
On traite l'impression comme à l'exemple 4 et on obtient une impression rouge tirant sur le bleu, solide au lavage et aux traitements humides.
EXEMPLE 9.-
On obtient une préparation pour impression à partir de : - 30 parties du colorant pigmentaire azoïque obtenu par copulation du 1-amino 2-nitro 4-méthyl benzène avec l'acéto acétyl amino benzène et - 45 parties de di naphtyl métane di sulfonate de sodium.
On malaxe - 25 parties de cette préparation avec - 887 parties d'eau, - 5 parties d'un éther dodécyl phényl polyglycolique, - 33 parties de xanthogénate de cellulose sodique stabilisé et - 50 parties de lessive de soude à 38 Bé, de façon à obtenir une pâte d'impression à l'aide de laquelle on imprime un tissu de fibres d'Acrilan. On sèche l'impression à 40-600, on la vaporise pendant 6 minutes à 100 , on la rince à fond à l'eau froide puis on la savonne à 80 dans un bain renfermant 5 g par litre de savon de Marseille.
Apres séchage, on a une impression jaune qui possède une très bonne solidi- té aux traitements humides et une bonne solidité au lavage à 60 .
EXEMPLE 10. -
On imprime un tissu de fibre de verre au moyen d'une pâte pour impression constituée par : - 50 parties d'une pâte aqueuse à 20% de N-monobenzoyl 1.4-dia- mino 2-méthoxy anthraquinone, - 200 parties d'eau et - 750 parties de viscose à 10%.
On sèche l'impression à 45 . on la vaporise pendant 4 minutes à 105 , on la rince à l'eau froide et enfin on la savonne dans une solution à 1000 contenant 3 g de savon par litre. L'impression violet-rouge, séchée, possède une solidité parfaite à la lumière et une bonne solidité aux traitements humides.
EXEMPLE 11. -
On imprime un tissu de Perlon, à la lyonnaise, à l'aide d'un mélange de : - 100 parties d'une pâte aqueuse à 20% du dérivé carbazolique
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de la 1-(benz-1'-benzanthronyl)-amino 6.7-diçhloro anthraquinone, - 765 parties d'eau, - 60 parties de lessive de soude à 38 Bé et - 75 parties d'une préparation constituée par 25 parties de xanthogénate de cellulose sodique stabilisé et 50 parties de benzyl-sulfanilate de sodium.
On sèche l'impression à 40-60 , on la vaporise pendant 6 minutes à 100 , on la rince à fond à l'eau froide, puis on la savonne dans un bain
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à 80 contenant 5 g de savon de Marseille par litre. On obtient, après sé- chage, une teinture brun-rouge égale possédant une bonne solidité à la lu- mière, au frottement, au chlore, au lavage et aux traitements humides.
EXEMPLE 12.-
On imprime un tissu de Dynel au moyen d'une pâte d'impression formée de : - 80 parties d'une pâte aqueuse à 20% de 1-(benz-1'-benzanthro- nyl)-amino anthraquinone, - 220 parties d'eau et - 700 parties de viscose à 9%.
On sèche d'abord l'impression à 40 , puis on la chauffe à l'é- tuve à 120 . Elle offre, après séchage, une nuance brun-violet terne qui se transforme, par rinçage à l'eau froide, en un brun-rouge pur tirant sur le violet. L'impression est solide à la lumière, au chlore, au frottement, au lavage et aux traitements humides.
EXEMPLE 13.-
On mélange intimement : - 50 parties d'hexadéca-chloro-phtalocyanine cuivrée et - 50 parties de phtalocyanine cuivrée avec - 50 parties de xanthogénate de cellulose sodique stabilisé et - 100 parties de di naphtyl méthane di sulfonate de sodium.
On mélange 25 parties de cette préparation pour impression avec
975 parties d'une solution de viscose préparée à partir de 20 parties de xanthogénate de cellulose sodique stabilisé, 30 parties de lessive de soude à 38 Bé et 925 parties d'eau, de façon à avoir une pâte d'impression à l'aide de laquelle on plaque un tissu de coton. On soumet d'abord la teinture à un séchage préalable à 60 , puis on la sèche à 130 jusqu'à éli- mination totale de l'eau; elle est alors d'une nuance bleu-vert terne.
Par rinçage à fond à l'eau froide, on obtient à nouveau le bleu pur pri- mitif. La teinture est solide à la lumière, au frottement, au lavage et aux traitements humides.