BE415414A

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Publication number: BE415414A
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Description

Procédé pour préparer des imines alcoyléniques.

On a trouve qu'on peut préparer d'une manière avantageuse des imines alcoyléniques en traitant à des températures .élevées des esters sulfuriques d'alcoylolamines au moyen d'une dispersion ou de solutions de substances ayant une réaction alcaline, de préférence d'hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux. Des matières premières convenables sont par exemple l'ester sulfurique de l'éthanolamine, les esters sulfuriques des N-monoalcoyl-éthanolamines et les esters sulfuriques des C-alcoyl-éthanolamines. Ces matières

premières peuvent aussi être substituées par des radicaux cyclo-alcoyles, aralcoyles., aryles ou hétérocycliques au lieu de radicaux alcoyles.

A partir de matières premières qui sont substituées dans leur atome d'azote on obtient des imines alcoyléniques N-substituées. A partir des esters sulfuriques dérivés d'éthanolamines substituées renfermant plus de deux atomes de carbone par molécule on peut obtenir des imines alcoyléniques extrêmement intéressantes renfermant plus de deux atomes de carbone. Alors que d'ordinaire on emploie des solutions aqueuses des dites substances ayant une réaction alcaline, on peut aussi employer leurs solutions dans d'autres solvants, tels que les alcools, par exemple les alcools méthylique, éthylique ou butylique. En ce cas il peut y avoir intérêt à effectuer la réaction en vase clos et sous pression. Comme substances ayant une réaction alcaline on peut employer des alcoolates métalliques alcalins.

La réaction peut s'effectuer à température légèrement élevée, par exemple voisine de 50 C. Il y a fréquemment avantage à opérer à une température d'environ 100 C. On peut aussi employer des températures supérieures s'élevant jus- qu'à. environ 200 C.

Les produits susceptibles d'être obtenus suivant la présente invention se distinguent par une grande aptitude à réagir et l'on peut donc les employer pour une grande va- riété de réactions chimiques.

Les exemples ci-après mettront mieux en lumière la nature de la présente invention qui toutefois ne s'y limite pas. Les parties sont en poids sauf indication contraire.

EXEMPLE 1.

Mélanger à la température ordinaire, au besoin tout en réfrigérant, 2190 gr. de l'ester sulfurique de l'éthanol- amine avec 4400 gr. d'une solution aqueuse à 34 % de soude caustique et compléter à 7500 cmc. la solution au moyen d'eau.

Chauffer le mélange et recueillir l'eau et l'imine éthylénique qui distillent. Chasser l'eau par distillation et la remplacer périodiquement ou sans interruption par des quantités convenables d'eau neuve. Dès que la fraction qui distille n'a plus une réaction alcaline cesser la distillation. Le distillat est une solution aqueuse d'imine éthylénique dont on peut isoler celle-ci par adjonction de soude caustique et la recueillir au besoin par extraction. On l'obtient sous forme pure par dis- tillation sur de la soude caustique.

EXEMPLE 2.

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A 1550 gr. de l'ester sulfurique de la N-méthyl- éthanolamine ajouter 3000 gr. d'une solution aqueuse à 34 % de soude caustique. Compléter le mélange à 5 litres au moyen d'eau et le traiter de la mené manière que suivant l'exemple
1. On obtient de l'imine N-méthyléthylénique.

En employant l'ester sulfurique de la N-butyl-éthanol- amine au lieu du composé méthylique correspondant on obtient d'une manière analogue l'imine N-butyl-éthylénique.

EXEMPLE 3.

A 1550 gr. de l'ester sulfurique de la 1,2-propanol- amine ajouter 3000 gr. d'une solution aqueuse à 34 % de soude caustique. Compléter à 5 litres le mélange au moyen d'eau et le traiter comme il est dit à l'exemple 1. Le distillat obtenu est une solution aqueuse d'imine 1,2-propylénique dont on peut isoler l'imine comme il est dit à l'exemple 1.

EXEMPLE 4.

Mélanger 212 parties de l'ester sulfurique de l'étha- nolamine avec 105 parties d'oxyde de calcium et compléter le mélange à 2000 parties au moyen d'eau. Par distillation du mélange ainsi obtenu on obtient avec un bon rendement de l'imine éthylénique.

EXEMPLE 5.

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Mélanger 200 parties de l'ester sulfurique de la bu- tyl-éthanolanine avec 350 parties d'une solution aqueuse de potasse caustique titrant 45 Bé. et compléter le mélange à 750 parties au moyen d'eau. Par distillation du mélange on obtient de l'imine butyl-éthylénique avec un rendement d'en- viron 70 à 80 %. au lieu de potasse caustique on peut em- ployer de l'hydroxyde de baryum.

EXEMPLE 6.

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Compléter à 750 parties au moyen d'eau un mélange de 212 parties de l'ester sulfurique de l'éthanolamine et de 350 parties d'une solution aqueuse de potasse caustique ti- trant 45 Bé. Soumettre le mélange à une distillation, pour obtenir ainsi de l'imine éthylénique avec un rendement d'en- viron 70 à 80 %.

EXEMPLE 7.

A 234 parties de l'ester sulfurique de la propanol- .amine ajouter 450 parties d'une solution aqueuse de potasse caustique titrant 40 Bé. et compléter le mélange à 750 parties au moyen d'eau. Par distillation on obtient avec un bon ren- dement de l'imine 1, 2-propylénique.

En employant au lieu du dit ester 325 parties de

l'ester sulfurique de la cyclohexyl-éthanolamine on obtient
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avec un bon rendement de l'imine N-cyclohezyl-étbylénique.

EXEMPLE 8.

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Soumettre à la distillation 210 parties de l'ester sulfurique du 2-amino-butanol en même temps que 440 parties d'une solution aqueuse de soude caustique titrant 40 Bé. dans un récipient muni d'un condenseur descendant, l'eau qui s'é- chappe étant remplacée par adjonction continue de 750 par- ties d'eau neuve dans ledit récipient. On obtient ainsi avec un rendement pratiquement théorique l'imine éthyl-éthylénique
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(C2H,5-ÇE-,CH) . \N/H NH
EXEMPLE 9.

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Mélanger 326 parties de l'ester sulfurique de l'éthanol-aniline avec 450 parties d'une solution aqueuse de soude caustique titrant 40 Bé. Distiller le mélange et com- pléter le liquide subsistant dans le récipient en ajoutant sans interruption autant d'eau neuve qu'il en distille.

Faire passer de l'azote à travers l'appareil et introduire dans le récipient distillatoire ou dans le refroidisseur un solvant facilement volatil non miscible à l'eau, par exemple du benzène, du toluène, du tétra-hydro-naphtalène, de l'éther, etc. On peut aussi appliquer ce solvant en s'en servant pour laver le distillat déjà recueilli. On obtient ainsi avec un rendement pratiquement quantitatif une solution d'imine
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N phnyl-thylnnique dans le solvant organique. En chassant ce solvant par distillation on peut isoler l'imine monomère.

EXEMPLE 10.

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Mélanger 225 parties de l'ester sulfurique de l'hexa- nolamine avec 400 parties d'une solution aqueuse à 34 % de sou-

de caustique. Distiller le mélange et remplacer par de l'eau neuve celle qui distille. On obtient ainsi avec un bon rendement de l'imine hexylénique.

Claims

R E S U M E.

------------ 1.- Procédé pour préparer des imines alcoyléniques, consistant à traiter un ester sulfurique d'alcoylolamine à température élevée au moyen d'une dispersion ou d'une solution d'une substance ayant une réaction alcaline.

2.- Ladite substance est un hydroxyde alcalin caustique.

3.- On opère à une température s'élevant jusqu'à environ 200 C.

4.- On opère à une température comprise entre environ 50 et environ 200 C.

5. - On recueille par distillation l'imine formée.

6.- La distillation s'effectue dans une atmosphère inerte.

7. - On recueille le distillat dans un solvant organique.

8.- A titre de produits industriels nouveaux, les imines alcoyléniques dont la molécule renferme au moins 3 atomes de carbone, ainsi que leurs applications industrielles.