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    "PROCEDE   D'OBTENTION D'ALHYDRIDE SULFUREUX CONCENTRLA 
Il est connu d'obtenir de l'anhydride sulfureux à partir de gaz qui en contiennent le cas échéant en quantités très faibles, comme les gaz industriels de grillage, ou analogues, par le traitement de ces gaz avec un mélange de bases organiques et   d'eau   et expulsion de l'anhydride sulfureux absorbé, par chauffage. 



   De même on a   déjà,   proposéde détruire, par l'ajoute de certaines matières additionnelles au dit mélange d'absorption, les sulfates des bases   organi@ues   formés par des réactions d'oxydation et se séparant du mélange d'absorption par suite de leur solubilité difficile, surtout en cas d'utilisation réité- rée du mélange d'absorption, en provoquant du fait de tels 

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 épaississements du mélange d'absorotion et obstructions des tuyauteries et autres organes de transport, que la   continua-   tion du travail en est rendue impossible.

   Dans ce but, on a proposé des matières additionnelles telles que les hydroxydes, les carbonates et les sulfites, ou autres sels des roides faibles et des alcalis, y compris de l'ammoniaque et du ma-   gnésium,   susceptibles de décomposer les sulfates des bpses organiques formés, avec libération de la base organique et fixation de l'acide sulfurique sous forme d'un sulfate inorganique soluble dans l'eau, qui est dissout dans la phase aqueuse du mélange d'absorption, tandis que la base libérée peut être utilisée à nouveau pour l'absorption de l'anhydride sulfureux. 



   Il a été trouvé que, dans le traitement des   gaz à   teneur d'anhydride sulfureux avec un mélange d'une ou de nlusieurs bases organiques et d'eau, - les bases utilisées pouvant être des espèces les plus différentes, comme par exemple des aminés aromatiques , oomme les toluidines et les xylidines, en pouvant le cas échéant être utilisées sous forme de produits industriels constitués par exemple essentiellement de mélanges de différents isomères, - il   ne¯   suffit pas de décomposer les sulfates des bases organiques déjà formés, par l'ajoute des dites matières additionnelles, dans le sens   du   procédé connu susmentionné en second lieu.

   En effet, il a été trouvé qu'en vue d'assurer au travail une marche certaine et régulière, il est nécessaire d'avoir soin, à ce qu'il ne   Duisse   se produire   Rucune   formation de sulfates organiques de l'espèce susmentionnée dans le mélange d'absorption, et que pour la réalisation certaine de ce but il est indispensable de contrihuer   à ce   qu'au moins dursnt l'expulsion de 1'anhydridesulfureux absorbé, c'est-èdire, aussi longtemps que le mélange   d'absorption   est,   @oumis   à une température accrue, il ne s'établisse dans ce mélange, en aucun moment, les conditions de réaction dans lesquelles la formation de sulfates de   'Jase?   organiques peut avoir lieu. 

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   Des essais ont montra que la formation des sulfates organioues perturbateurs -peut seproduire de deux manières, d'une part, par   oxydation   normale d'acide sulfureux, libre ou lié, par l'oxygène présent dans le gaz, et, d'autre part, par un processus   d'auto-oxydation,   se produisant suivant la formule brute suivante:
3 SO = 2 SO3 + S
Il s'est montré, que ces processus d'oxydation sont   @atalytiquement   accélérés par différentes matières, comme par exemple le cuivre, ou le sélénium, ainsi que surtout par du soufre elementaire. 



   Il a été trouvé qu'en cas d'entrée de soufre élémentaire dans le mélange   d'absorption,-ce   qui peut arriver par exemple en ces de traitement de gaz de grillage contenant du soufre élémentaire sous forme de vapeur ou de poussière   ,sur-   tout de gaz obtenus par la calcination de sulfates, comme le sulfate de calcium ou le sulfate de magnésium, avec du charbon,- ce soufre est fixé sans reste, sous forme d'un thiosulfate inorganique, par exemple sous forme de thiosulfate de sodium, aussi longtemps que,- par exemple par suite de la présence d'une quantité suffisante d'une matière de l'espèce susmentionnée employée pour la décomposition d'un sulfate de la base utilisée en qualité d'agent d'absorption,- l'acidité de la phase aqu.euse du   mélange   d'absorption ne dépasse pas une certaine valeur,

   correspondant par exemple à l'acidité d'une soluticn du sulfite de la base   organique.   Mais lorsque cette valeur est dépassée, il se forme de suite, par   adjonc-   tion de soufre au sulfite de la base organique préalablement formé, du thiosulfate et du   polythionate   de la base organique,ces matières se convertissant ensuite en sulfate de la base organique et en soufre libre suivant   .1 'équation   brute susmentionnée concernant l'auto-oxydation du SO2. 



   Vu que dans ce cas le soufre nouvellement formé provoque un renforcement,croissant avec l'élimination ultérieure de 

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 soufre, de l'accélération du processus d'oxydation interne ou   d'auto-oxy   dation, ce processus   @oquiert   en un minimum de temps une   importance   telle, que le soufre éliminé et le sul-   fate   de base organique éliminé provoquent sans retard un   éuaississement   tel du mélange d'absorption, que ce dernier ne peut   -olus   passer par les conduites de transport. 



   L'établissement de cet état est encore accéléré per le fait que les sulfates des   bpses     organiques,formés   lors du processus d'oxydation,agissent de manière inattendue,aux temdénatures appliquées pour   1 t expulsion   de l'anhydride sulfureux, pat suite de leur dédoublement hydrolytique très marqué, de la même manière qu'un acide sulfurique faible, en décomposant le thiosulfate inorganique antérieurement formé, avec formation de sulfate inorganique ,de base organique libre, d'anhydride sulfureux et de soufre élémentaire, d'où la quantité de soufre élémentaire séparé est augmentée davantage,
Il a été trouvé que les dites perturbations peuvent être supprimées avec certitude, lorsqu'on = soin de maintenir dans le mélange d'absorption,

   au moins durant la   nériode   pendant laquelle il est soumis 8 une température accrue, continuellement un état de réaction qui exclut   le.   réalisation du   ptocessus   susmentionné d'oxydation interne dit   d'cuto-oxyd@-   tion.

   Il a été trouvé que ceci est atteint de la meilleure manière par le fait, qu'on ajoute au mélange d'absorption déjà avant le commencement da l'expulsion du SO2, avantageusement déjà avant le commencement du processus d'absorption, autant d'une matière additionnelle de l'espace susmentionnée, c'est à dire d'un oxyde, d'un hydroxyde, ou d'un sulfite, ou d'un autre sel d'un acide faible   et'd'un   métal alcalin, y compris de l'ammonium, ainsi que du   magnésium,   ou d'un composé correspondant dtun métal alealino-terreux, ou de plus qu'une des dites matières,- que la matière   @dditionnslle   ne soit Das encore complètement consommée à la fin de l'expulsion du SO2, c'est à dire qu'une certaine   quantité   de son cathion ne soit pas encore convertie en sulfate et/ou en thiosulfate,

   mais toit 

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 encore présente sous forme de sulfite, comme le sulfite de sodium ou de bisulfite qui fût soit ajouté comme tel, soit formé,durant le processus d'absorbtion, avec   l'hydroyde,   le carbonate, ou   analogue,initialement   ajouté. 



   Il s'est montré qu'avec l'emploi d'un tel excès de ma-   tières   additionnelles, la   totalité   du soufre élémentaire entrant,   'Par   exemple avec le gaz tra.ité, dans le mélange d'absorption, est fixée sous forme de thiosulfate inorganique et est   insi   empêchée de provoquer les dites réactions secondaires perturbatrices. 



   La quantité de la matière additionnelle est utilement calculée de manière, à ce qu'il reste dans la. phase aqueuse du mélange d'absorption , après l'expulsion du SO2, encore au moins une quantité correspondant à 7g de Na2O par litre, de la matière   additionnelle   en cas d'usage d'un composé d'alcali, ou une qucntité correspondante d'une autre matière additionnelle, non   consommée   pour la formation de sulfate ou de thiosulfate. 



   L'emploi des   matières   additionnelles en excès offre aussi   l'avantage,   qu'en oas de variations de la composition des gaz en traitement, ou de leur teneur en composantes à action catalytique, comme le soufre   élément aire,le   cuivre ou le sélénium, ainsi qu'en SO3 à action   sulfatisante   directe, l'excès présent de   la   matière additionnelle suffit pour empêcher un dépassement du degré d'acidité auquel se produisent les réactions secondaires   perturbatrices.   



   Le contrôle indiqué par la présente invention est facilité -par le fait, que l'établissement des dites réactions secondaires Perturbatrices est   toujours'   accompagné d'un fort moussage du liquide, et que ce moussage peut être rendu facilement visible par des tube-regards disposés à des endroits appropriés de l'appareillage et traversés par le liquide en circulation. 



   Le procédé décrit se prête non seulement au traitement des gaz contenant de l'anhydride sulfureux seulement comme partie 

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 composante, par exemple en quantité plus ou moins   faible,mais   aussi à l'épuration de l'anhydride sulfureux plus ou soins exempt d'oxygène et souilla uniquement par du soufre et   @   
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 logue, comme on l'obtient par exemnle par calcination des sulfates, comme le sulfate de calcium ou le sulfate de magnésium, avec du charbon en qurlité d'agent réducteur. 



   EXEMPLE. 3 ts de xylidine industrielle brute et 3 ts d'eru avec une 
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 addition de 50g de Na2CO3 ,-corres1)ondc:nt 29 g de ra,.0,- *'* par litre d'eau, fûrent pompées en circuit au travers de deux tours d'absorption 1 et 2 et d'une colonne   d'expulsion   suivie d'un réfrigérant.

   Du gaz de grillage contenant environ   4%   de 
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 80a et li%- de 0 , ,et souillé par une faible et vr.rir.ble veneur en S03 et en soufre élémentaire, traversait l'instrllvtion d'absorption en contre-courant par   rapport   au liquide, en sor- 
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 tant de la tour d'absorption 1 avec une teneur rFsiduelle de 0,I% en volume de SO2 Le mélange absorbant passa de la. tour 2, avec une teneur en SO2 de   150-170   g de SO2 par litre, dans la colonne d'expulsion chauffée   indirectement   la vapeur, y 
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 céd'2. sa teneur en S02 ,èv des tempfretures de 95-100  et retourna après passage par un réfrigèrent, drns l'installation d'absorp- tion. 



   Après un travail continu de 4 jours,le phase aqueuse du mélange d'absorption sortant de lacolonne d'expulsion contenait encore 7,8 g de Na2O par litre sous forme de sulfite de sodium, tandis que le reste était fixe sous forme de sulfate et de thiosulfate dissouts dcns la phase aqueuse. Seulement 0,8 g de soufre par litre de xylidine était   lié  ce dernier sous forme de sulfate de xylidine. 



   Alors on ajouta au mélange   d'absorption   du oarbonate 
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 de sodium ultérieure, h rpinon de 10 g de îià,0 psr litre de - 2 - 
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 la nhase aqueuse. Après une niprche continue ultéripure de 3 1/2 jours il n'y avait plus de Iia 0 dis-oonible dnis la. 
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 phase aqueuse du mélange dl2bsorntion sortant de la colonne   @   

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 d' expulsion. Prr contre il y 4 v iG t l' tG. lié 8 la xylidine, par litre, Il,2 g de soufre sous forme de sulfate et 3, g de soufre sous forme de -cL.iosulfa..te, et en outre encore, par litre de xylidine, 7,3g de soufre sous forme élémentaire. 
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  Le rjaglciid-e d'absorption fortement épaissi par le sulfate de xylidine séparé et le soufre ElÉrrresltG9r.e séparé, moussait "fortement 1U pOill9cÓe e z c ircuit. 



  Ensuite, on ajouta une qu7-i-itit ultérieure de carbonate de sodium, raison de 50 de llz:z0 pa,r litre de la phase aqueuse, et on continua -.ver le processus en circuit. Déjà après un jour ,il n'y avrit '-- l'6tct 1iû 1s xylidine que 0,7 g de soufre sous forme de sulfate, et plus du tout de soufre sous 
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 forme :le JGhiosulfr:te. En outre la totalité de soufre élémentaire âéj2 forraë était disparue. Dans la partie aqueuse du mélange d'absorption il y avait encore par   litre,7,5   g de Na2O non con-   sommé,   sous forme de sulfite de sodium. 



   REVENDICATIONS 
1) Procédé d'obtention. d'anhydride sulfureux par le traitement de gez qui en contiennent avec un mélange de bases 
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 organiques, par exemple e 1 c.L.Jinc aromatiques, et d'eau, et expulsion de l' anl1 11'i68 sulfureux c-b8orbé, per chauffage, caractérise en ce qu'on 2 soin de ne pas atteindre dans la ph<.8e aqueuse du maL.lie d'absorption, hU moins aussi longtemps que ce dernier est exposeune température accrue, le degré d'acidité auquel peut se produire une auto-oxydation de 
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 80: , libre ou combiné, en ::: 3 avec séparation de soufre a .flér.lent <.ire.

Claims

2) Procédé suivant la revendication I, caractérisé en ce qu'au moins aussi longtemps que le mélange d'absorption EMI7.6 est ex=;os>1 une tetrcCxtu^e :carue, on ne dépasse pas dans la nhrae aqueuse du âi i:1(1[.ne un degré d'acidité correspondJiz l'ccJdité au sulfite de la 19axe organique dissout EMI7.7 d.E.l1S l' e, u. <Desc/Clms Page number 8>

3) Procédé suivant les revendications 1 et 2,oaractérisé en ce qu'on ajoute au mélange d'absorption, au plus tard avant le chauffage servant l'expulsion du SO2 absorbé, une matière additionnelle susceptible de réaliser,- comme un hydroxyde, un oxyde, un carbonate,ou un sulfite neutre ou acide des métaux alcalins, y compris de 1'ammonium, ou des métaux alcalino-terreux, ou du magnésium,- une décomposition dans le sens des brevets N 402262 et 408347 des sulfates des bases organiques, avec libération de le base et fixation de l'acide sulfurique sous forme d'un sulfste inorganique, la quantité ajoutée de la matière additionnelle étant supérieure celle qmi est justement suffisante pour produire l'effet suivant la revendication I.

4) Procédé suivant les revendications l à3,- caractérisé en ce que la matière additionnelle est ajoutée en une fois ou en quantités divisionnaires, avec un excès tel, qu'auras l'expulsion du SO3 le litre de la nhase aqueuse du mélange d'absorption contienne, en cas d'emploi d'un composé alealin, une quantité de la matière additionnelle correspondent? '- Pu moins 7g Na2O, ou une quantité correspondente d'une putre matière additionnelle, non encore consommée pour la formation de sulfate et de thiosulfate.