BE572719A - - Google Patents

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BE572719A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B11/00Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
    • C01B11/02Oxides of chlorine
    • C01B11/022Chlorine dioxide (ClO2)
    • C01B11/023Preparation from chlorites or chlorates
    • C01B11/024Preparation from chlorites or chlorates from chlorites

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   On sait préparer du chlorite alc in en traitant du dioxyde de chlore par certains corps tels qu'un peroxyde alcalin ou un amalgane alcalin. On prépare le dioxyde de chlore à utiliser pour ce but par réduction d'un chlorate alcalin en solution acide ; comme réducteur on utilise, par exemple , l'anhydride sulfu- reux,l'aldéhyde formique ou le méthanol. On a aussi proposé de réaliser ce pro- cédé en continu. A cet effet, on introduit continuellement dans un récipient de réaction du chlorate alcalin, tel que le chlorate de sodium, sous forme de sel solide ou d'une solution aqueuse concentrée, et de l'acide sulfurique à concentra- tion appropriée. En même temps, on introduit dans la solution réactionnelle de l'anhydride sulfureux dilué avec un gaz inerte. La solution réactionnelle épuisée s'écoule continuellement par un trop-plein. 



   Ce procédé connu présente des inconvénients, surtout lorsque l'on utilise des réducteurs très volatils, tels que l'anhydride sulfureux. En effet, il se produit alors toujours des baisses de rendement dues au fait qu'une partie du réducteur est entrainée par le dioxyde de   chlore-famé   et entre ainsi dans le récipient d'absorption qui sert à la transformation du dioxyde de chlore en chlori- te alcalin. Du chlorite alcalin déjà formé dans ce récipient d'absorption est réduit en chlorure alcalin par le réducteur entrainé. 



   Or, la demanderesse a trouvé que l'on pouvait éviter cet inconvénient si l'on réalise la préparation du dioxyde de chlore à transformer en chlorite alcalin , plus particulièrement en chlorite de sodium, par réduction de chlorate alcalin , tel que le chlorate de sodium, avec de l'anhydride sulfureux, de l'al- déhyde formique, du méthanol ou des réducteurs similaires dans des solutions aci- des et aqueuses, en procédant comme suit : on lave d'abord le dioxyde de chlore obtenu par la réduction, avec de l'acide sulfurique contenant du chlorate alcalin, puis on le transforme de la manière classique en chlorite alcalin, en le traitant par certains corps tels qu'un peroxyde alcalin ou un amalgame alcalin. 



   Il y a avantage à réaliser le lavage dans un récipient séparé. 



   La demanderesse a constaté que le réducteur entrainé par le dioxyde de chlore ne réagissait qu'avec le chlorate alcalin contenu dans l'acide sulfuri- que pour donner du dioxyde de chlore, tandis que le dioxyde de chlore n'est pas attaqué dans la solution de lavage. 



   Il est particulièrement avantageux d'introduire, d'une manière conti- nue, de l'acide sulfurique et du chlorate alcalin dans le récipient de lavage et de retirer simultanément, du récipient de lavage,une quantité de liquide de lavage correspondant à la quantité de liquide de lavage introduite et de la faire passer dans le récipient de dégagement de dioxyde de chlore. 



   La concentration de   H2S04   contenu dans l'acide sulfurique servant de liquide de lavage dans le procédé selon l'invention peut varier dans de larges limites. En règle générale, il y a avantage à appliquer une concentration compri- se entre environ 35 et 60% en poids de H2SO4 et une teneur en chlorate alcalin comprise entre environ 2 et 15% en poids, calculé comme chlorate de sodium. 



  Toutefois, on peut également utiliser des quantités plus petites ou plus grandes. 



   Il s'est révélé particulièrement avantageux d'effectuer le lavage à une termpérature comprise entre 10 et 20  environ. La température dans le réci- pient de dégagement de dioxyde de chlore est, de préférence, de   15-550   environ. 



   La description qui va suivre en regard du dessin annexé, donné à titre d'exemple non limitatif, fera bien comprendre comment l'invention peut être réalisée, les particularités qui ressortent tant du dessin que du texte faisant, bien entendu, partie de ladite invention. 



   Dans un récipient 1, on introduit par heure, par un conduit d'amenée 2, 13,6 litres de H2SO4 (7,2 fois normal) contenant, par litre, 56 grammes de NaC103 dissous. Une quantité de liquide correspondant à la quantité de liquide introduite dans le récipient 1 quitte ce récipient par un trop plein 3 et coule 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 dans le récipier 4 Dans ce récipient 4, on introduit, par une conduite 5, 8,4 litres par heure, d'une solution aqueuse de chlorate de sodium renfermant 0,632 Kg de   NaC103   par litre ,et , par un dispositif de distribution de gaz 6, on intro- duit environ 20   m3,   par heure, d'air contenant 3,8% en volume de SO2, Au moyen' d'un dispositif de distribution de gaz 8, on introduit le mélange de gaz qui s'échappe en 7 du récipient 4 et qui contient du C102,

   dans le liquide se trou- vant dans le récipient 1. Là, le mélange gazeux est lavé et est éliminé en 9, tandis que la solution réactionnelle en grande partie épuisée s'écoule de 4 en 10 en une quantité correspondant à la quantité de liquide introduite. 



   On introduit, de la manière classique, les gaz s'échappant en 9 dans une solution de peroxyde de sodium, solution dans laquelle il se forme, par heure, 4,5 kilogrammes de NaC102 et 120 grammes de NaCl. De la totalité du chlore contenu dans la solution ainsi obtenue ,   96%   environ sont sous forme de chlorite et seulement   4%   sont sous forme de chlorure. 



   Dans des cas spéciaux, il peut être nécessaire d'utiliser de l'acide sulfurique ayant une concentration différente. En outre, il est aussi possible d'introduire dans le récipient 1, par exemple, de l'acide sulfurique pur et du chlorate alcalin ou une solution de chlorate alcalin, à la place d'une solution de chlorate alcalin dans de l'acide sulfurique. Dans ce cas, on peut, le cas éché- ant, ne pas introduire la totalité de l'acide sulfurique dans le récipient 1, mais en faire arriver une partie directement dans le récipient 4. Il s'est révélé avantageux d'introduire, par exemple , 50% de la totalité de l'acide sulfurique dans le récipient 1. 



   Selon un autre mode d'exécution du procédé objet de l'invention ,on utilise plusieurs récipients de lavage. En outre, il s'est révélé avantageux d' utiliser des colonnes, des tours de ruissellement, etc... pour débarrasser le dioxyde de chlore qui s'est formé du réducteur entrainé. 



   Le procédé selon l'invention permet d'augmenter le rendement de   8-10%   environ.   C'èst   ainsi que l'on obtient sans récipient de lavage, les autres condi- tions étant par ailleurs identiques, des solutions de chlorite alcalin dans les- quelles 85-88% environ de la totalité du chlore sont présents sous forme de chlo- rite alcalin et   12-15%   sont à l'état de chlorure alcalin. Si l'on procède selon le procédé objet de l'invention en intercalant un procédé de lavage et en opérant pour le reste dans les mêmes conditions, on obtient des solutions dans lesquelles   95-97%   du chlore sont à l'état de chlorite alcalin. Le procédé selon l'invention offre l'avantage particulier qu'il permet d'opérer d'une manière continue.

Claims (1)

  1. RESUME.
    La présente invention concerne notamment : 1 ) Un procédé de préparation en continu de dioxyde de chlore destiné à être transformé en chlorite alcalin, par réduction de chlorate alcalin avec de l'anhydride sulfureux, de l'aldéhyde formique, du méthanol ou des réducteurs similaires, procédé qui consiste à laver le dioxyde de chlore qui se forme au cours de la réduction avec de l'acide sulfurique contenant du chlorate alcalin, avant de le transformer en chlorite alcalin.
    2 ) Des modes de réalisation du procédé spécifié sous 1 comportant les particularités suivantes, prises isolément ou selon les diverses combinaisons possibles : a) on lave le dioxyde de chlore dans un récipient séparé ; b) on lave le dioxyde de chlore d'une manière continue avec une solu- tion contenant de l'acide sulfurique et du chlorate alcalin, tout en retirant simultanément le liquide de lavage en une quantité correspondant à la quantité de liquide de lavage introduite, et on utilise le liquide de lavage retiré pour le dégagement de dioxyde de chlore; <Desc/Clms Page number 3> c) on utilise de l'acide sulfuir@@ contenant environ 35 à 60% en poids de H2SO4: d) on utilise de l'acide sulfurique contenant environ 2 à 15% en poids de chlorate; e) on réalise le lavage à une température comprise entre environ 10 et 20 ;
    f) on réalise le dégagement de dioxyde de chlore à une température comprise entre environ 15 et 55 .
    3 ) A titre de produits industriels nouveaux, le dioxyde de chlore obtenu selon le procédé spécifié sous 1 et 2 et ses applications dans l'indus- trie.
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