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Procédé de préparation des peaux pour la tannerie avec préservation des poils.
Dans les procédés ordinaires d'épilage des peaux avant le tannage, les poils ou les peaux sont fortement endommagés par des actions en partie chimiques et en partie bactériolo- giques. Ou bien il se produit une décomposition fort intense de la substance dermique et des dommages considérables au grain du cuir, ou bien les poils obtenus par les procédés employés jusqutà présent ne peuvent plus être considérés comme des matières premières appropriées pour les industries qui les emploient, en particulier pour 1*'industrie du feutre
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et celle des filés de poils. On a toutefois fait jusqu'à présent diverses propositions pour le reverdissage et l'épilage des peaux et pelleteries afin d'écarter autant que possible des dommages aux peaux et aux poils.
On a proposé par exemple à cet effet la coopération de colloïdes protecteurs, tels que l'albumine et ses produits de décomposition, des lessives résiduelles du procédé au sulfite ou des hydrates de carbone, des sels ammoniacaux, des combinaisons azotées organiques, des saponines ainsi que des silicates solubles.
Bien qu'on ait atteint en partie, par ces additions, une meilleure préservation du poil, le débourrage était d'autre part rendu plus difficile dans ces circonstances. Aucun de ces procèdes ne résoud donc le problème d'enlever les pals , y compris les poils de fond fixés d'une façon particulièrement ferme, de les obtenir tous sans exception sans domma- ges et de maintenir en même temps la peau, en particulier le grain, en un état garantissant l'obtention d'un cuir, tout tanné, irréprochable.
On a trouvé maintenant un procédé rendant possible non seulement l'obtention de tous les poils, y compris les poils de fond, dans un état inaltéré, mais aussi une préservation extraordinaire de la fleur et du grain, ce qui permet l'obtention du cuir final dans un état excellent, le procédé pouvant en outre être généralement mis en oeuvre en moins de temps et avec une quantité de produits chimiques moindre que dans l'application des procédés d'épilage usuels.
Pour atteindre ce résultat, le reverdissage ou trempe et l'épilage doivent être séparés d'une manière définie et réglés l'un par rapport à l'autre, comme il est dit plus loin.
Le procédé consiste en une trempe préliminaire, une trempe principale et l'épilage. Si on le désire, on peut aussi réunir la trempe préliminaire, et la trempe principale, mais le résultat est un peu moins favorable.
La trempe préliminaire a lieu en solution- aqueuse fai-
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élément alcaline, le volume du bain s'élevant.de préférence à une valeur comprise entre 400 et 800 % du poids de la peau brute et le bain possédant un pH compris entre 8 et 11,8 (en tous cas inférieur à 12) qu'on règle par l'emploi de selstampon, tels que des phosphates de sodium, le bicarbonate de sodium ou d'autres corps analogues. On applique pour cette opération une température comprise de préférence entre 18 et 20 , mais la température peut aussi être moins élevée. Si possible, on doit éviter d.es températures supérieures à 30 parce qu'elles provoquent une prolifération exagérément forte de bactéries.
La trempe principale a lieu également en solution aqueuse faiblement alcaline. d'un pH eompris entre 8 et 11,8, de préférence avec addition de quantités plus élevées de sels que pour la trempe préliminaire, et une addition supplémentaire d'un sulfonated'alcool gras, également trs soluble même à l'état de sels alcalino -terreux. Les sulfonates d'alcools gras comportant des liaisons non saturées ou des chaines de 6 à 12 atomes de carbone et préparés suivant les brevets allemands 640.997, 593. 709 et 628. 064 conviennent particulièrement bien. On doit citer parmi eux les sulfonates d'alcools qui se produisent par réduction catalytique des acides gras de tête de l'oxydation de la paraffine.
A côté des sels-tampon précités à réaction alcaline, on peut aussi employer simultanément des sulfures en particulier le sulfure de sodium ou d'amonium, ainsi que des polysulfures et des sulfhydrates, en particulier lorsque le reverdissage et (ou) l'épilage ont lieu au tonneau.
Pour l'épilage, on emploie de préférence la chaux avec addition éventuelle de sulfure de sodum. Ici également, on peut employer en même temps les sulfonates précités d'alcools gras. Le bain s'élève à environ 400 % du poids brut des peaux pour lépilage au tonneau et 500 à 800 %, pour l'épilage en fosse. Le séjour dans le,bain s'élève à 24 heures environ
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pour l'épilage au tonneau et 3 à 4 jours pour l'épilage en fosse.
On a constaté qu'en trempant les peaux à fond au moyen de solutions d'une alcalinité modérée, l'opération subséquente d'épilage est préparée beaucoup mieux et d'une façon plus efficace que par l'emploi des liquides beaucoup plus alcalins employés usuellement pour la trempe ou pour un épilage préliminaire. L'état particulièrement favorable de la peau réalisé au moyen du bain de reverdissage et l'action particulière des sulfonates d'alcools gras employés, permet d'atteindre le résultat désiré avec une durée plus courte de l'épilage et l'emploi d'une quantité moindre de sulfure de sodium et, le cas échéant, même sans emploi de ce sulfure, grace à quoi la fleur et plus particulièrement le grain, sont préservés.
Les sulfonates d'alcool gras favorisent l'effet des produits chimiques d'épilage sur les papilles des poils et aident ainsi considérablement l'enlèvement des poils de fond. De plus, on a constaté que ces sulfonates d'alcools gras exercent sur les substances intercellulaires de la peau, substances telles que les albumines, les globulines et les mucines, un effet de relâchement et de détachement, sans attaquer toutefois d'aucune façon les fibres de collagène.
On peut illustrer le mieux de la façon suivante, cette action particulière des sulfonates des alcools gras:
Lorsqu'on introduit un fragment de peau de boeuf dans une solution faiblement alcaline d'un sulfonate d'alcool gras approprié (par exemple dans un mélange des sels sodiques des esters sulfuriques des alcools gras ayant de 6 à 12 atomes de carbone, obtenus aux dépens des produits de -.tête de la distillation des alcools correspondant aux acides gras du coprah), il se dépose déjà, après un temps relativement court des substances albumino'ides mucilagineuses au fond du récipient. D'autres agents mouillants, tels que des huiles sulfonées ou des acides sulfonés de la série aromatique qui
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ont déjà été proposés comme agents d'addition au bain d'épilage n'ont pas le même comportement.
Toutefois, l'effet dissolvant sur l'albumine ne s'étend pas aux fibres de collagène, mais seulement aux substances agglutinantes, c'est-à-dire aux substances intercellulaires de la peau. Aussi, il ne se produit aucune modification défavorable de la peau, et en particulier aucun..dommage du grain ni aucune diminution de rendement en cuir finalement obtenu. Si, par exemple, on introduit un fragment de peau, ayant sa fleur, épilé par les procédés d'épilage connus jusqu'à présent, dans une solution faiblement alcaline de sulfonate d'alcool gras, la solution reste longtemps claire et-il ne se produit alors pas d'odeur de putréfaction.
Dans ce cas, les substances intercellulaires ont été dissoutes déjà au préalable en majeure partie par le bain d'épilage et le sulfonate d'alcool gras n'exerce plus aucune autre action sur la .substance de la peau. Le 'sulfonate d'al- cool gras, n'extrait donc de la peau que les matières albuminoïdes qui de toute façon, doivent être extraites de la peau par dissolution pour réaliser un tannage et un finissage irréprochables du cuir.
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E.XEP.L.ES..
1.) A. E pilage au tonneau.
Matière première : peaux salées de gros bétail, par exemple de bétail bovin ou chevalin. (Les. indications en pourcentages se réfèrent au volume des bains rapporté au poids des peaux salées).
EMI5.2
<tb>
<tb>
Bain <SEP> de <SEP> nettoyage: <SEP>
<tb> a <SEP> ou <SEP> b <SEP> ou <SEP> c
<tb>
EMI5.3
500-800 % 500-800,% 500- 800 % lg de phosphate 500 g- de phos- 100 g. ROO Na trisodique phate blêodique 200 g. Na2"a oonc. par m3 200 . Na2S cono. (ou 100 g.NaOH)
EMI5.4
<tb>
<tb> (ou <SEP> 100 <SEP> g. <SEP> NaOH) <SEP> par <SEP> m3
<tb> par <SEP> m3
<tb>
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pH des solutions:
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<tb>
<tb> a <SEP> b <SEP> c
<tb>
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PH "" 11,5 PH = 10,6 PH = 10 , l
EMI6.3
<tb>
<tb> pour <SEP> NaOH, <SEP> pour <SEP> NaOH
<tb> pH <SEP> = <SEP> 11,2 <SEP> pH <SEP> = <SEP> 11,0 <SEP>
<tb>
Température du bain: 18 à 20 Durée de la trempe : nuit.
Bain de reverdissage principal (Bain préliminaire d'épilage)
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<tb>
<tb> a <SEP> ou <SEP> b <SEP> ou <SEP> c <SEP>
<tb> 500-800 <SEP> % <SEP> 500-800 <SEP> % <SEP> 500-800 <SEP> %
<tb> 10 <SEP> à <SEP> 12 <SEP> kg <SEP> de <SEP> phos- <SEP> 4 <SEP> kg. <SEP> de <SEP> phosphate <SEP> 1 <SEP> kg. <SEP> HC03Na
<tb> phate <SEP> tri- <SEP> bisodique
<tb> sodique <SEP> 2
<tb> 1,2 <SEP> à <SEP> 1,4 <SEP> kg.HCl <SEP> 2 <SEP> kg.Na2S <SEP> conc. <SEP> 2 <SEP> kg. <SEP> Na <SEP> S <SEP> conc.
<tb> conc.
<tb>
0,25 <SEP> kg. <SEP> de <SEP> sulfo- <SEP> 0,25 <SEP> kg. <SEP> de <SEP> sulfo- <SEP> 0,25 <SEP> kg. <SEP> de <SEP> sulfonate <SEP> ammo- <SEP> nate <SEP> ammonique <SEP> na <SEP> te <SEP> amraonique
<tb> nique <SEP> d'al- <SEP> dalcool <SEP> gras <SEP> d'alcool <SEP> gras
<tb> cool <SEP> gras
<tb> par <SEP> m3 <SEP> par <SEP> m3 <SEP> par <SEP> m3 <SEP>
<tb>
PH des solutions:
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<tb>
<tb> ab
<tb> pH <SEP> = <SEP> 11,5 <SEP> à <SEP> 11,8 <SEP> pH <SEP> = <SEP> 11,6 <SEP> pH <SEP> = <SEP> Il <SEP>
<tb>
température des bains: 18 à 20 Durée de la trempe : heures Bain d'épilage en fosse pour a, b et c : environ 400 % 12 kg. de chaux vive) 0,4 kg. Na S concentré ) par m3 0,3 kg' de sulfonate d'alcool gras Séjour dans le bain d'épilage: 48 heures.
Température d'épilage: 22 à 25 .
B. Epilage en fosse. ratière première: peaux lourdes, séchas au soleil, de boeufs ou de taureaux.
Bain de nettoyage:Nettoyage des peaux dans de l'eau à laquelle peuvent être ajoutés environ 100 g. de soude caustique par m3. Durée de la trempe: 1 jour.
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Bain d-e reverdissage principal : 700 à 1000 % du poids sec.) 200 g. de NaOH ou. 800 g. de-phosphate disodique) + 100 g. de NaOH. @ par
95 g. de sulfonate sodique de l'ester sulfuri-( m3 que butylericinolique. (
5,0 g. de méthyle-cyclohexanol.
Température du bain : environ 18 .
Durée de la trempe : 4à 5 jours, (fouler éventuellement les peaux après trois jours).
Bain d'épilage préliminaire 500 à 800 % du poids sec.
200 g. de NaOH ou 800 à 1000 g. de phosphate di-) sodique + 100 g. de NaOH ) par m3 275 g. de sulfonate ammoniaque d'alcool gras.) Séjour dans le bain d'épilage: 24 heures.
Température: 18 à 20 .
Bain d'épilage principal 500 à 800 % du poids de la trempe... ) 12 kg. de chaux vive (par exemple de l'hydrate de chaux) ) par 600 g. de Na2S concentré.) m3 275 g. d'un sulfonate d'alcool gras (sel d'am- ) monium)) Séjour dans le bain d'épilage: 3 à 4 jours.
Température d'épilage : à 25 C.
2.) A. Epilage au tonneau Matière première : salées de gros bétail.
Bain de reverdissage préalable 500 à 800 0,67 kg. de phosphate disodique) 1,33 kg. de bicarbonate de sodium ) par m3 2 kg. de sulfure de sodium concentré) Durée de la trempe : 24. heures.. Température: 18 à 20 Bain ce reverdissage principal: 500 à 800 % 1,67 kg. de phosphate disodique 3,33 kg. de bicarbonate de sodium. par m3 5 kg. de sulfure de sodium concentré 0,3 kg. de sulfonate dialcool gras Durée de la trempe: 24 heures. Température : 18 à 20 Epilage au tonneau : Epilageà la chaux seule.
400 % 10-12 kg. de chaux vive} 0,2 kg. de sulfonate dtalcool gras. ) par m3 Séjour dans le bain dtépilage environ 24 heures.
Température: 22 à 25
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B. Epilage en fosse Matière première: peaux salées de gros bétail.
Bain dereverdissage préliminaire: 500 à 800 % 0,17 kg. de phosphate disodique) 0,33 kg. de bicarbonate de sodium) par m3 0,3 à 0,5 kg. de sulfure de sodium concentré. ) Durée de la trempe: 24 heures. Température: 18 à 20 ..
Bain de reverdis sage principal.
500 à 800 % 0,33 kg. de phosphate bisodique ) 0,67 kg. de bicarbonate de sodium) 1 kg. de sulfure de sodium concentré ) par m3 0,3 kg. de sulfonate d'alcool gras. ) Durée de la trempe: 24 heures. Température: 18 à 20 Bain d'épilage.
500 à 800 % 12 kg. de chaux vive) 0,4 kg. de sulfure de sodium concentré par m3 0,2 kg. de sulfonate d'alcool gras) Séjour dans le bain d'épilage: 3 jours- Température: 22 à 25
Après le bain d'épilage, les peaux sont épilées à la main ou à la machine à débourrer (à cylindres ou d'un autre type).
On doit veiller à ce qu'avant et pendant l'épilage les peaux ne soient pas "saisies" c'est-à-dire à ce qu'elles ne tiennent pas en contact avec de l'eau f roide. On les travaille ensuite à la façon usuelle.
Dans les exemples qui précèdent, on doit entendre par sulfonate d'alcool gras, sauf indication contraire expresse, un mélange des sels sodiques des esters sulfuriques des alcools gras renfermant de 6 à 12 atomes de carbone comme on les trouve dans les alcools de tête obtenus par la réduction catalytique des acides du coprah.
On obtient des résultats analogues, par exemple à l'aide des sulfonates suivants d'alcools gras: le sel sodique de l'ester dodécylsulf urique: le sel ammonique de l'ester hexadécénylsulfurique et le sel sodique de l'ester undécénylsulfurique.
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Le présent procédé n'est pas seulement approprié pour les peaux de boeufs et de chevaux, mais aussi pour les peaux de veau, de chèvre et de mouton ainsi que d'autres peaux d'une nature analogue pour lesquelles on attache de l'importance à la préservation des poils. Après le traitement décrit ci-desaus les poils, y compris tous-les poils de fond, peuvent être enlevés très facilement et sont si solides, lisses et luisants qu'on ne peut les comparer qu'à du poil de tonte. Ils constituent une matière très précieuse pour les industries qui travaillent les poils. On peut par exemple employer dans les couvertures de laine jusqu'à 30 % de poils de boeuf obtenus de la façon décrite plus haut.
Les peaux épilées obtenues conformément au présent procé- dé sont élastiques, moëleuses et d'un grain lisse ; don- nent un cuir excellent. On peut, dans le traitement à l'enzyme qui fait suite à ce procédé, diminuer la quantité d'enzyme ou supprimer-par exemple complètement la production de cuir luisant. Ce procédé constitue donc un progrès et une économie à tous les points de vue.
Revendications.
-o-o-o-o-o-o-o-o-o-o-oI/ Procédé de préparation de peaux et de pelleteries pour la tannerie avec préservation des poils, caractérisé en ce que les peaux ou les pelleteries sont d'abord soumises à l'action d'un bain alcalin de reverdissage à un pH compris entre 8 et 11,8 et sont traitées ensuite dans un bain d'épilage alcalin, contenant éventuellement aussi du sulfure, en présence d'esters sulfuriques dialcools gras, esters qui sont très solubles, même à l'état de leurs sels alcalino-terreux.