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Onsait que.la capacité d'absorption d'eau des cuirs finis, obtenus après avoir été soumis à un tannage minéral et un tannage combiné, puis graissés suivant le procédé dit "Lickerver- fahren" avec les huiles et graisses solubles dans l'eau, anion- actives, cationactives et non ionogènes, dont on dispose actuel- lement, est plus élevée que celle du cuir non graissé.,
On sait aussi que si le cuir soumis à un tannage au chrome et à un tannage combiné, est graissé ou imprégné d'huilas, de graisses et de cires, par les procédés d'enduisage ou de grais- sage à chaude sa capacité d'absorption d'eau est sensiblement réduite.
Mais il est clair que ces procédés de graissage ne con- viennent pas pour rendre hydrophobes des cuirs légers pour dessus de chaussures, des cuirs de maroquinerie ayant subi un tannage combinée des cuirs-velours, des cuies d'habillement, etc.
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On Hait égnle,:10nl; qu'uu cuir ny;'nl:. sub1. un t:'rm[;f.0 au .-:a f..,re et un tannage combiné, puin l,rais3f :oLvartt le procédé dit ItLlc1':er;erfahr8n" à des produits solubles dr-mB '.'C.'lll ?iabi.ter=1<, peut être traita avec d<.'s silicOlH..:8 ou des COf'll)<)1': ;. complexes de chrone
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III acides gras pour rendre hydrophobe le cuir fi.ni.
Pour les pelleteries qui ont été graissées à l'aide des
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produits solubles dans l'eau habituels, la cap>aeLt4 d'absorption d'eau augmente ,ga12.Tlen t par ra"port it celle des r-e'lUX non graissées. Une imprégnation aux silicones, ou aux coaposés complexes de chrome III acides gras, pernet également de rendre hydrophobes
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ces peaux finies.
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On a découvert t!U'Ol1 peut rendra Lydrophobes des cuirs et des pelleteries tannés de différentes xnan3.ères, en les traitant
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avant, pendant ou après le tannage, à l'aide de produite obtenus
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à partir de la lanoline, technique ou rurifi, d'acides gras de la lanoline, et l' équivalent, seuls ou enser'ible avec des huiles, des graisses, des cires, des huilas des cires nin4rales
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et l'équivalent, par traitement avec de l'air ou de l'oxygène, à
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une température élevée, et réaction si!flult<m8e ou consécutive,
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avec du bisulfite alcalin et de l'eau. Test ainsi, par exemple,
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que comparativetient aux valeurs habituelles, la capacité d'absorp-
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tion d'eau de cuirs tannés au chrome et traités-à l'aide des pro-
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duits précités, peut être réduit: de 25 à 30.
Alors que la capacité d'absorption du cuir tanné au chr#'le, graissé par exemple avec 6;ô d'un agent de graissage connu, anïona,et:ï.f, c'1tiúnactif ou non ionogène, est de 110 i 11,.0,v après 2 heures et 140 n 160/ après 24 heures, d'après la méthode de KuHelica au de Iiürttel., 1 .< capizcit4 d'absorption d'eau d'un cuir grnics,5 ;,ve; un produit oh tenu a partir d'un mélange 4 ports <.g;11<:,; <1<> LrrTO.itte brut...' et d'hu1l=> IP foir de Ii1Oruo, par oyclutirt, 75C rt titi bisulfite el,,' sodiux, est rl(1u Un :i 20 FI 35'' 'Ji f'': ruz )/1 111'WI et 4$ 60/. 1\,ll":3 2/ J}.'llJ" ::.
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Ces valeurs ne sont pis détériorées par l'uti.7¯isai:Lon sinultance d'huiles ou graisses neutres et de cires, lov3 du graissage suivant le procède dit "Ltc"J..;:erve('fRhrent1. i'46,,;< si on utilise en même temps les huiles et graisses solubles â l ,?[t1J, connues, la capacité d'absorption d'eau habituelle du cuir, est encore considérablement réduite.
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Le procède peut être appllqu tous les cuirs et tel- leteries ayant subi différents tannages, copine par exemple le tannage minéral, le tannage végétal, le tannage aux matières tannan-
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tes synthétiques, le chanioisage, le tannage à la fOl":lw,ld4hyde, etc.
Le procédé est particulièrement avantageux pour rendre hydrophobe du cuir ayant subi un tannage au chrome et un tannage chrome-végé- tale le cuir étant alors particulièrement hydrophobe. Un autre avantage de la présente invention est que le graissage et le trai tement destiné à rendre le cuir hydrophobe, peuvent se faire en une opération, tandis que tous les procédés connus, pour l'obtention d'un cuir hydrophobe, nécessitaient en plus du graissage une. opération consécutive souvent difficile.
A l'aide des produits connus il n'est pas possible ou seulement dans une faible mesure, , de rendre hydrophobe des cuirs prégraissés suivant le procédé dit "Lickerverfahren". Par comparaison, l'obtention d'un effet hydro- phobe sur des cuirs et pelleteries avec les produits proposés plus
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haut, offre, avec un rendement élevé, 1-lav,3neage de pouvoir com- biner l'obtention de 'cet effet avec le graissage, en une seule opération.
Etant donné que la capacité de rendre les cuirs et pel-. leterips hydrophobes, qu'ont les produits utilisés dans ce nouveau procéda augmente avec la quantité utilisée et ce procédé convient aussi pour les cuirs et les pelleteries souples et ayant subi un tannage au chrome et un tannage combiné., dont la. fabrica- tion nécessite de plus grandes quantités de mati.ères grasses.
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. O g#±?jfTif 1,=¯ On neutralise de manière habituelle du cuir fendu tanné au chrome, puis on le graisse par le procédé dit "I.ic1cerverfl1hren" avec une émulsion à 6% de sulfi tate de lanoline contenant 50$
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de matières grasses et obtenu en traitant pendant 55 heures de la lanoline brute avec de l'air, puis pendant 15 heures avec du bisulfite de sodium et de l'eau, en turbinant à une températu- re de 75 C, après quoi on laisse décanter, on sépare la couche aqueuse saline et on dilue à l'eau, à 60 C. La capacit4 d'absorp- tion d'eau du cuir fini ainsi obtenu se situe entre
20 et 35% après 2 heures et 40 et 50% après 24 heures (d'après KUntzel).
Après avoir été soumis à un essai à la presse, ce cuir reste imperméable à l'eau même après y avoir été exposé plusieurs semaines. Sur ce cuir, l'eau roule sans pénétrer et il ne peut de nouveau être broché que s'il a subi un intense traitement mécanique et en utilisant des mouillants.
EXEMPLE 2.-
On neutralise de manière habituelle du cuir-velours tanné au chrome, puis on le graisse préalablement suivant le pro- cédé dit "Lickerverfahren" avec une émulsion à 3% d'un sulfitate mixte à parties égales de lanoline brute et d'huile de foie de morue, obtenue par un traitement de 15 heures du mélange de ma- tières grasses avec de l'air à 75 C puis de 15 heures avec du @ 1 bisulfite de sodium et de l'eau à 80 C, en turbinant, laissant dé- 'canter et enlevant la couche aqueuse saline et diluant à l'eau à
50 . Le cuir est ensuite séché et, dans cet état meulé de chair préalablement comme d'habitude dans la fabrication du cuir-velours.
Le brochage s'effectue dans de'longs bains à 30 à 35 C avec addi- tion de 2 à 6% d'ammoniaque par rapport au poids sec du cuir. Il est absolument nécessaire de procéder au brochage dans de longs bains à l'acide d'un tanneau tournant à grande vitesse jusqu'à ce que le cuir soit bien souple. Le cuir est*ensuite teint de manière connue, puis graissé suivant le procédé dit 'Lickerverfahren" à l'aide de 6% du produit cité plus haut (par rapport au poids sec du cuir). Le graissage peut déjà se faire avant la teinture. Ce cuir est alors séché, placé dans des copeaux de bois humides, em- pilé, reséché et meule de chair. Le cuir fini se caractérise
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par une grande souplesse et un effet hydrophobe intense.
La capa- cité d'absorption d'après Küntzel correspond aux valeurs données dans l'exemple 1.
EXEMPLE 3.-
On neutralise comme d'habitude du cuir-velours tanné au chrome, et on le graisse préalablement à l'aide d'un mélange de 1% de filtrat d'huile de sperme et 2% d'une émulsion d'un sul- fitate mixte à parties égales de lanoline brute et d'huile de foie de morue, contenant 50% de graisse et obtenue par un traitement de 15 heures du mélange de matières grasses avec de l'air à 75 , et de 15 heures avec du bisulfate de sodium et de l'eau à 80 , en turbinant, laissant décanter, séparant la couche aqueuse saline et diluant à l'eau à 50 . Le traitement ultérieur s'effectue com- me dans l'exemple 2, mais avec 4% d'un sulfitate mixte de lanoline et-2,,!. de filtrat d'huile de sperme pour le graissage consécutif.
Le cuir fini est aussi rendu très hydrophobe. La réaction vis-à- vis de l'eau correspond à celle de l'exemple 1. Grâce à l'utilisa- tion d'huiles neutres, le cuir a un beau dessin.
EXEMPLE 4. -
Des cuirets de bovins prétraités de la manière habituel- le, sont tannés à l'aide de 10% du sulfate de chrome "Chromosal B" (26% d'oxyde de chrome ; basicité 331/3 d'après "Bayer-Ratgeber fr die Lederindustrie" édition 1952, Le 257/Fa, page 59, tableau I) et le graissage se fait pendrnt le tannage, avec 8% d'une émulsion d'un sulfitate mixte à. partie;
égales de lanoline brute et d' huile de foie de morue, contenant 50% de matières grasses et ob- tenue par un traitement de 15 heures du mélange de matières gras- ses avec de l'air à 75 C, puis de 15 heures avec du bisulfite de sodium et de l'eau à 80 C, en turbinant, laissant décanter et en- levant la couche aqueuse saline et diluant avec de l'eau à 50 C. ' L'addition de matière tannant, ou de sulfitate mixte';, s'effectue en dissolvant d'abord dans un peu d'eau 1/3 de la quantité de sulfate de chrome "Chromosal B" à utiliser, qu'on introduit par le touril- lon creux du tonneau de tannage.
Après 30 minutes, on ajoute
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4% du sulfitate nixte, puis après 30 minutes encore 1/3 du sulfate de chrone basique "Chromosal B", les deux produits ()tant dissous dans un peu d'eau. Les 4% de sulfitate mixte restants, sont ajoutés après 30 autres minutes,par le tourillon creux du tonneau. On ajoute ensuite la dernière partie du sulfate de chrome basique "Chromosal B". Après 4 heures, on adoucit avec 0,7% de soude et le tannage est terminé après 5 autres heures, comme d'habitude. Le cuir fini est aussi très hydronhobe. Les valeurs de capacité d'absorption d'eau se situent dans les limites citées dans l'exemple 1.
De plus, le cuir se caractérise par ure grande souplesse, un toucher plein et un beau grain.
EXEMPLE 5. -
Un cuir tanné de la manière habituelle au Chrome avec 1,5% d'oxyde de chrome et retanné avec 10% d'extrait de châtaignes est ensuite graissé avec 10% d'une émulsion d'un sulitate de lanoline, contenant 50% de matières grasses et obtenu en traitant pendant 55 heures de la lanoline brute avec de l'air puis pendant 15 heures avec du bisulfite de sodium et de l'eau, en turbinant à 75 C, laissant décanter, séparant la couche aqueuse saline et diluant avec de l'eau à 60 C. La capacité d'absorption de ce cuir fini se situe entre 35 et 45% après 2 heures et 50 et 65.. après 24 heures.
Un cuir ainsi tanné, ou graissé, et rendu hydrophobe con vient surtout à la fabrication d'articles souples de maroquinerie.
EXEMPLE 6. -
On traite des peaux d'astrakan dans un bain d'apprêtage à base d'alun dans un tambour à fourrures avec 4 g d'une émulsion colloïdale d'un sulfitate mixte de parties (-,gales de lanoline brute et m'huile de sperme, contenant 50@ de matières grasses et obtenue en traitant pendant 15 heures le mélange de matières prasses avec de l'air à 75 C, pu!pendant 15 heures avec du bisul fLte de sodium et de l'eau à 80 C, en turbinant, laissant décanter séparant la couche a@ueuse de se, avec 6'd'un éther oléylalcoolpolyglycolique(25Ae 0) et diluant avec de
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l'eau à 50 C. On utilise enviren 4 litres de liquide pa.r peau.
Les peaux finies sont rendues nettement hydropbobes, les gouttes d'eau roulant sur leur surface sans jr pépétrer et- leur capacité de mouillage étant sensiblement réduite. De plus, dans ce procédé, on obtient en même temps un graissage optimum des peaux.
REVENDICATIONS @
1.- Procédé pour rendre hydrophobes des cuirs et des pelleteries, caractérisé en ce que avant, pendant ou après le tannage, ou la préparation, on ajoute des produits solubles ou émulsifiables dans l'eau, obtenus à partir de lanoline technique ou purifiée, d' acides gras de lanoline, et l'équivalent, seuls ou ensemble avec des huiles, des graisses, des cires, des huiles minérales, des cires minérales, et 1'équivalent, par traitement avec de l'air et de l'oxygène à température élevée et réaction simultanée ou consécutive avec du bisulfite alcalin et de l'eau.