BE437190A - - Google Patents

Description

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    "PROCEDE   DE REGENERATION DES REBUTS CONTENANT DES PRODUITS DE POLYMERISATION ET DE POLYMERISATION MIXTE DU   BUTADIENE¯ ,-.   



   ET DE SES HOMOLOGUES".- 
Pour la remise en valeur du caoutchouc, surtout à l'état exempt de tissus, on a déjà proposé, outre les méthodes de régénération chimique, aussi des purs procédés de plastification. 



  Dans ce cas,la plastification consiste en ce que le vieux caoutchouc désintégré est chauffé, avec ou sans addition d'agents ramollissants dans l'autoclave, et est ensuite soumis à un traitement ultérieur aux laminoirs mélangeurs. Comme agents   ramollis-   sants on se sert en ce cas de liquides à pont d'ébullition élevé, comme par exemple les huiles minérales,les huiles de résine, ou aussi des huiles   végétales,qui   restent ensuite dans le produit régénéré,- ou l'on emploie des agents plastifiants comme la térébenthine, l'aniline,et autres, qui, après terminaison du processus de régénération,peuvent être expulsés du produit final, 

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 le cas échéant au moyen de vapeur d'eau. 



   Ces méthodes ne sont pas   directes nt     applicables   aux rebuts contenant du caoutchouc synthétique, vu   [{[le   les produits de so- 
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 lymérisation, et de polymérisation mixte du ;Jutac-icne et ci ses homologues se comportent en ces de TÙo.sti:fic(1t.on,f'us8i l'ctct vulcanisé,autrement que les prodduits en   caoutchouc   naturel vulcanisés. 
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  Or,il existe des moyenn t. 7¯'a-ri.de desquels 'J7, '''8ut,non seulement rendre plus facile le traitement Je3 Li,'l, 1es (,:1 caoutchouc synthtitique,meis qui provoquent en outre dms lus --.ro,mits vulcanisés obtenus 21, 1J;-rtir de cep, i;i<lli.àaue%, mêi,ie en C'8 il ' idû¯1tions relativement élevées, une é-"u'-1lior,'tÜJú remarquable des pro- priétés physiques de ces produits. De tels   Moyens   sont   les   molan- 
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 ges d'hydrocarbures en grande par-cie non suturés et solubles dans l'acide sulfurique concentré,provenant des r;ouc.rons acides de l'industrie des huiles minérales,ou s6"Jarús au i;loyen de sonvants sélectifs,de la wasse 1Jrincipale d'hydrocarbures saturés. 



  Ces mélanges d'hydrocarbures se sont avérés être des mEti0res auxi-   liaires   pour le traitement du   caoutchouc   brut, ou des produits de polymérisation, ou de polymérisation mixte, en   butadicne   et ses homologues et en styrol, ou en d'autres composés   organiques,   aptes à la polymérisation mixte, monomères, non saturés. 



   Or on a constaté que les substances   susmentionnées   se prêtent aussi d'une manière remarquable à la fabrication de produits plastifiés à partir de rebuts constitués des nroduits synthétiques susmentionnés,ou en contenant des quantités importantes ,   d'autant   plus que les matières   auxiliaires   restant dans le produit plastifié, manifestent à nouveau , dans les produits plasti- 
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 fiés en contenant et employés sous forme de J:lél8J.lgeeY-fréÜs,toutes leurs propriétés avantageuses,comme 1 ' a.-agne nt a.t i onde la facilité du traitement des mélanges bruts, amélioration des propriétés des produits   vulcanisés, surtout   de leurs résistances à la ruoture, préservation contre le vieillissement. 

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   Ainsi, l'objet de la présente invention consiste dans la   plastification   des produits vulcanisés à base de produits de poly-   mérisation   mixte du butadiène et de ses homologues avec du sty-   rol,et   éventuellement d'autres monomères aptes à la polymérisation mixte, en employant les mélanges d'hydrocarbures susmentionnés. 



  Dans ce cas, on peut procéder par exemple de manière qu'on mélange la matière de rebut désintégrée, libérée autant que possible des restes textiles,avec environ I5% de son poids des substances à employer suivant la présente invention,et qu'on soumet ce mélange, éventuellement avec application de chaleur,le cas éohéant dans un pétrin, ou malaxeur, ou dans un mélangeur à rouleaux, à un pétrissage mécanique énergique. Les produits plastifiés ainsi pré- parés se prêtent particulièrement bien au traitement ultérieur dans des mélanges de caoutchouc synthétique. 



   Similairement à leut aptitude à la plastification thermique, les dits mélanges d'hydrocarbures se   prêt en-4/aussi,   pour les mêmes raisons,en   qualité'-  de matières auxiliaires dans la régénération chimique des matières de rebut vulcanisés constituées par les dits produits de polymérisation ou de ,polymérisation mixte,-les dits mélanges d'hydrocarbures pouvant être appliqués dans les procédés dits alcalins,acides ou aussi neutres. 



   Dans le procédé alcalin par exemple des rebuts désintégrés ,et libérés autant que possible des matières textiles, provenant de   pneus obtenus avec l'emploi de polymérisation mixte de butadiène pneus obtenus avec l'emploi de polymérisation mixte de butamiène   et de   styrol,   seront traités d'abord avec 10-20% des.mélanges d'hydrocarbures et subséquemment   .veo   de la lessive sodique   à   10% et chaude, dans des autoclaves. La masse restante est séparée de la solution d'hydrocellulose, provenant des restes des fibres tex-   tiles,et,après   lavage, est étirée en plateaux par laminage .

   Mais l'addition des mélanges d'hydrocarbures peut aussi se faire seule- ment après le traitement alcalin,le lavage et le séchage et ser- vir essentiel ement pour faciliter   la -plastification   au rouleau. 



   On peut supposer que les extraits des'huiles   minérales,consti-   tués au moins en partie par des hydrocarbures solubles dans l'aci- de sulfurique, donc. très problablement non saturés,exercent dans   @   

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 le traitement des produits de nnle:Frisation ou de \)OlYl.18ris2tLon mixte, à teneur de   soufre,vulcanisas,une     action   qui n'est   pas   
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 limitée aux fonctions d'un agent pinstifirnt tout simplement.Il est naturellement difficile due constater s'il 80 oroduit effectivement une extraction de soufre hors des ma;

  ti.res d.e rebut vulca- nisées.En tout cas l'amélioration   susmentionnée   des   propriétés   physiques du produit   régénère,   se manifestant surtout par une   augmen-   
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 tation considérable des chiffres de r';sir>té.'nce 2" la. traction, n'est pas diminuée déjà lors de la régénération ou de la¯ plastification par l'addition des extraits d'huiles minérales. 



   Comme matièresde départ pour la fabrication desproduitsemployéssuivant la présente   invent ion,peuvent   servir tout   d'abord   lesgoudrons acidesprovenant du raffinageau Moyen d'acide sulfurique concentré. Ces goudrons sont utilement traités d'abord avec 
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 un excès d'agents de neutralisation.

   De ce ;.clcn;e de neutralisa- tion les mélanges d'hydrocarbures,entrant en ligne de   compte   suivant la présente invention, peuvent être retirés par   distillation   dans le vide, par exemple à 20 m/m de Hg et à des   températures     jusqu'à.     400 0,   ou par extraction au moyen de   solvants.On   parvient 
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 aussi a séparer,au moyen d'agents décolorants et de olmc irnent, comme le kaolin, et similaires,les composantes indésirables du mélange de neutralisation d'avec les hyc3.rOO[lrbures important au présent procédé.

   En tout cas il s'est -# montré utile d'éliminer du mélange de neutralisation les dernières fractions 1, i>z1=te ébullition qui restent   après   distillation sous forme   d'un   residu genre coke ensemble avec les produits de réaction   inorganiques   ,par l'une quelconque des méthodes --   physiques   connues.   l'iris   aussi les mélanges d'hydrocarbures   extraits   des produits du pétrole, ou du   naphte,   et restant sous forme de résidu d'extrection apres   élimination   du   solvant,cornue   on les   obtient     dans   le raffinage des huiles minérales au moyen   d'agents   solvants séleo- 
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 t if s, comme le furfurol,le ni troeenzol, le ,:

  m=.Ilol, l' a niy,dr ide sulfureuz, l'anhydride sulfureux en mélange avec acs 301 Vi'nt orga- niques ,par   exemple.du   benzène, et autres,montrent les mêmes avan- tages. Les procédés travaillant avec des solvants reposent sur la      

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   constatation,qu'à   des basses températures les hydrocarbures   aro-   matiques et non saturés,contenus dans l'huile minérale,sont solubles dans une autre mesure que lès hydrocarbures saturés.   Cepen-   dant il ne se produit pas en ce cas de séparation quantitative. 



  En tout cas ces extraits contiennent aussi tous les composés qui passent,en cas de raffinage avec l'acide sulfurique concentré, dans ce dernier. 



   Lesextraits obtenus avec dessolvantssélectifs donnent des résultats encore plus avantageux lorsqu'ils ont été séparés, préférablement par distillation dans le vide, des composantes à points d'ébullition maxima et minima. Ainsi, se sont montrés par-   ticulièrement   appropriés, par exemple,les mélanges d'hydrocarbures '   obtenus   à une pression de 12 m/m de Hg entre 160 et   380fl0   avec de l'anhydride sulfureux suivant le procédé dit Eleleanu. 



  On peut aussi procéder avant la distillation à une neutralisation de la matière à distiller et à une séparation des composantes or-   ganiques.   



   Si, dans leprocédé suivant l'invention il y a absence   d'eau,-   présente dams les méthodes de régénération chimique,on peut réaliser l'élimination de tous les composés formés solubles dans l'eau,par addition d'eau oude vapeur d'eau.   Oette   addition correspondra naturellement à l'espèce des matières vulcanisées à régénérer et aux agents additionnels qu'elles contien-. nent . 



   On peut aussi affirmer d'une manière tout à fait ,générale que, par l'application de températures accrues le processus de   régéné-   ration est accéléré. Il faut seulement avoir soin que les températures ne montent pas trop haute ,parce qu'à des températures accrues les produits synthétiques ont la tendance à se cycliser; se sont montrées avantageuses des températures de 100-150 0.

Claims (1)

1. EMI6.1

   REVEND1CATION EMI6.2 Procédé d.e régénération et de plastification des matières ou matériaux de rebut constitués ?pr des '.produits de 'polymérisation ou de polymérisation mixte du butadiène , ..8 ses homologues et de composés organiques non saturés,aptes a; la :oly.:;risc.tio,u mixte, comme le styrol,et analogues,av,ec énf1Ólioré.t ion simultanée des produits de régénération for;nés,- caractérisé ou ce Qu'on ajoute aux matières de rebut à rynrer des mélanges d'hydrocarbures, en grande partie non satures et solubles n2 l'acide sulfurique, qui ""rovÍcYl1lent du raffina.;c à,es j1Uiles ..iµL¯,L,iri;,lev au "loyen de solvants sélectifs, ou des coudrons ;.¯ci es '.'U :c; ffcn['::e des huiles minérales avec de l'acide :ul;'.'t,ï.cme. concentré.