BE441366A

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Publication number: BE441366A
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Description

" Procédé de fabrication de composés organiques contenant du soufre ".

L'invention concerne un procédé de fabrication de compo- sés organiques contenant du soufre. Elle consiste en ce que des hydrocarbures, leurs dérivés ou leurs substituants, qui contiennent au moins un groupe CH=C@ sont traités par du soufre élémentaire à des températures supérieures à 175 .

Il est connu qu'en faisant agir du soufre sur des com- posés organiques non saturés, on obtient des produits d'ad- dition du soufre plus ou moins instables . A cet effet, on procédait en chauffant par exemple du li nalol, de l'acétate de linalyle ou de l'essence de lavande avec du soufre pendant assez longtemps à des températures comprises entra 150 et 170 . On sait également qu'au lieu de ces alcools ou esters de la série des terpènes, on a aussi soumis des terpènes purs exempts d'oxygène à l'action du soufre à des températures al- lant jusqu'à 1500 et qu'ainsi on a obtenu également des pro-

duits d'addition du soufre.

,Un outre, on sait grâce à l'industrie que, par le trai- tement de terpènes ou de leurs dérivés par du soufre élémen- taire, il se forme des produits qu'on appelle baumes, qui sont employés industriellement pour la fabrication de couleurs céramiques contenant des métaux précieux. Il est connu en outre que l'action du soufre sur des composés organiques non saturés peut, dans des conditions connues, donner naissance à des dérivés du thiophène d'une constitution variant à l'in- fini.

La nouvelle méthode de travail consiste en ce que des matières premières déterminées, à savoir les composés organi- ques qui contiennent au moins un groupe CH=C@, sont chauf- fées avec du soufre élémentaire ou des composés cédant faci- lement du soufre, comme, par exemple, le protochlorure de soufre et les polysulfures, à des températures qui doivent être supérieures à 175 . On a constaté notamment que les fixa- tions de soufre sur des composés non saturés qui ont été ob- servées par des chercheurs antérieurs des températures infé- rieures à 175 , d'une part, ne s'opèrent que très lentement et, d'autre part, ne conduisent pas à des composés bien défi- nis. On obtient que des substances plus ou moins huileuses ayant une teneur variable en soufre.

Or, si l'on chauffe à des températures supérieures .

175 , le soufre se fixe à la double liaison en rapport stoe- chiométrique.

Exemples de réalisation.

1. De l'anéthol est chauffé avec du soufre dans le rap- port de 1 molécule-gramme : S atomes-grammes dans un récipient ouvert, à des températures comprises entre 190 et 2300 . A ces températures il se produit une vive réaction. Après refroi- dissement de la masse, il reste un corps recristallisable dans des solvants organiques comme l'alcool ou l'acétone.

Ce corps contenant du soufre donne des composés métalli-

ques bien cristallisables, ainsi que des produits d'addi- tion , comme, par exemple, avec des halogénures d'alcoyles saturés ou non saturés, dont les halogènes peuvent à leur tour être échangés, par exemple contre des groupes hydroxyles.

Ces composés contenant du soufre, qui sont bien définis, ont des propriétés désinfectantes; en outre ils sont intéressants au point de vue thérapeutique.

2. Du myrcène ou une huile essentielle qui contient du rayrcène, par exemple lessence de bay, est chauffé avec du soufre dans le même rapport moléculaire que dans l'exemple 1, à une température de 200 à 210 . Au-dessous de 200 il se produit une réaction intense, au cours de laquelle la masse se gonfle fortement,retombe ensuite et finalement laisse en refroidissant une masse caoutchouteuse.

Il n'est pas possible de dire quelle est la constitu- tion du corps nouvellement formé. On peut cependant admettre qu'il s'agit ici d'une polymérisation accompagnée d'une addi- tion de soufre; et en fait le soufre devait être entrée dans le groupe CH=C@, tandis que les groupes C=CH2 terminaux ont permis'la polymérisation . Cet exemple de réalisation montre qu'il est possible en partant de composés organiques non sa- turés, qui contiennent à la fois des groupes C = CH2 termi- naux et un groupe CH= C@ dans la molécule, d'arriver à des produits de polymérisation contenant du soufre qui possèdent des propriétés semblables à celles du caoutchouc.

Jette réaction n'est pas limitée aux corps d'une consti- tution semblable à celle des corps qui sont indiqués dans les exemples qui précèdent. Seule est essentielle la condition qu'il y ait toujours au moins un groupe CH = C@ dans la mo- lécule et que l'entrée du soufre en combinaison ait lieu à des températures supérieures à 175 .

REVENDICATIONS.

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

1. Procédé de préparation de composés organiques conte- nant du soufre à partir d'hydrocarbures , de dérivés ou de <Desc/Clms Page number 4> substituants de ceux-ci, qui contiennent au moins un groupe CH = C@, par traitement de ceux-ci par du soufre élémentaire, caractérisé en ce que le rapport du soufre à la substance de départ non sulfurée correspond environ au rapport de 3 atomes de soufre pour chaque groupe vinyle dans la substance de dé- part et en ce que les substances de départ sont chauffées avec le soufre à des températures supérieures à 175 .

2. Forme d'exécution du procédé selon la revendication 1,caractérisée en ce qu'on emploie des hydrocarbures,des déri- vés ou des substituants de ceux-ci selon la revendication 1, dans lesquels il existe au moins un groupe CH2 = CH en posi- tion terminale.

5. Forme d'exécution selon l'une ou l'autre des revendi- cations précédentes,caractérisée en ce que,comme substance de départ,on emploie des hydrocarbures , des dérivés ou des substituants de ceux-ci selon la revendication l,qui contien- nent en outre des chaînes latérales à dcubles liaisons.

4. Forme d'exécution du procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes,caractérisée en ce que, au lieu de soufre élémentaire, on emploie des composés cédant du sou- fre par dissociation,comme le protochlorure de soufre et les polysulfures.