BE613785A - - Google Patents

Description

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  Procédé de préparation de n-paraffines. 



   Ces derniers temps, la préparation de n-paraffines dans l'intervalle d'ébullition de C9- C21,convenant pour une sulfochloruration en vue d'un traitement ultérieur en agents de lavage et autres, a acquis une grande importance. Comme matière première, on dispose notamment de quantités suffisantes de Infraction d'huile brute, dont le point d'ébullition est compris dans l'intervalle désiré, mais, jusqu'à présent, on n'est pas parvenu à préparer des n-paraffines suffisamment pures. 



   Si   l'on   part d'un distillat d'huile minérale d'un intervalle d'ébullition appropAS, l'analyse de cette manière première démontre qu'en plus des n-paraffines, elle contient d'importantes quantités d'hydrocarbures aromatiques, de   naphtènes   

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 et   d'isoparaffines..   Il est connu de séparer, de ces distillats, les paraffines à haute concentration, par exemple par   congéla-   tion et séparation des paraffines cristallisées ou mieux, par traitement du distillat avec de l'urée et décomposition des paraffines d'addition.

   Bien que l'on puisse séparer principalement des n-paraffines par traitement, avec de l'urée,   contrairement   à la déparaffinisation à froid, en obtenant des n-paraffines en plus des isoparaffines, on a constaté que les paraffines dites d'addition contenaient encore des impuretés, perturbant   sensible-   ment la sulfochloruration. 



   Pour améliorer le degré de pureté, on a agité le produit d'addition séparé du filtre dans dé grandes quantités de solvant, pour dissoudre les fractions d'huile adhérant au produit d'addition. De plus, on a décomposé le produit d'addition séparé et l'on a soumisles paraffines ainsi obtenues à un nouveau traitement à l'urée. Dans les deux cas, on a constaté une réduction de la teneur en huile, mais non une pureté satisfaisante dans les paraffines. 



   On aégalement appliqué les méthodes habituellement employées dans la chimie des paraffines pour blanchir ou améliorer la pureté de la paraffine. Par exemple, on a essayé de purifier la paraffine physiquement, c'est-à-dire par traitement avec des agents adsorbants,   commepar   exemple les terres décolorantes et autres, ou chimiquement, par réaction avec de l'acide sulfurique concentré, Al C13 et autres. Toutefois, ces essais n'ont pas abouti au résultat désiré. 



   Suivant la présente invention, on propose de préparer des fractions d'huile minérale dans l'intervalle d'ébullition des n-paraffines en C9-C21 avec une pureté suffisante pour la sulfochloruration et le traitement ultérieur en agent de lavage, en préparant les n-paraffines de façon connue à partir des fractions correspondantes par traitement avec de l'urée et en trai- 

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 tant les paraffines tout d'abord avec des agents exerçant un effet chimique, puis avec des agents exerçant un effet physique. 



   Pour obtenir les n-paraffines désirées, on procède dès lors comme suit :
De l'huile brute dont on dispose, on sépare la fraction, dans l'intervalle d'ébullition de laquelle se trouvent les n-paraffines désirées à 9-21 atomes de carbone. Dans cet intervalle d'ébullition, 200  C est la limite inférieure et 3250 C, la limite supérieure. Le distillat peut déjà être soumis tel quel au traitement à   l'urée.   Il est cependant préférable de préparer , par extraction sélective, par exemple par traitement avec SO2, un raffinat, dans lequel les n-paraffines sont largement accumulées et séparées des hydrocarbures aromatiques, des oléfines et autres produits non-saturés, puis on traite le raffinat avec de l'urée. 



   On a décrit de nombreuses méthodes, suivant lesquelles on peut soumettre les huiles d'hydrocarbures à un traitement à l'urée. Dans la pratique, on a cependant constété qu'il était opportun d'effectuer la formation de produit d'addition avec une solution d'urée, contenant   10-40 %   en poids d'eau, à des températures comprises entre 0 et 40  C et en présence de chlorure de méthylène comme solvant d'huile. De la sorte, on obtient un produit d'addition, que l'on peut séparer facilement. On décompose ce produit d'addition à chaud,   c'est-à-dire   à des températures de 80  C et plus, avantageusement après addition d'eau ou d'une solution diluée d'urée, on le sépare de la phase aqueuse et, de la couche de paraffine, on sépare le solvant restant dans cette dernière.

   Au terme du traitement, on obtient un produit contenant   95 %   et plus de paraffines à chaîne droite. 



   On soumet alors le concentrât paraffinique à un traitement avec des produits exerçant un effet chimique sur les fractions à purifier, par exemple de l'acide sulfurique concentré, de l'acide sulfurique fumant, des mélanges de pentoxyde de phos- 

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 phore ou d'acide phosphorique avec de l'acide sulfurique, de l'an- hydride sulfurique gazeux, du chlorure d'aluminium, etc. Les quantités des agents exerçant un effet chimique dépendent de la   concentration   des impuretés présentes dans la paraffine. De même, la durée et les températures du traitement sont déterminées d'après la quantité des impuretés. 



   On obtient des résultats satisfaisants lorsqu'on traite une matière première qui, en plus de 92,8% en poids de n-paraffines, contient ancore 3,3   %   en poids   d'iso-paraffines   et
3,9% en poids de fractions huileuses, par exemple trois fois avec 3% en volume (calculés sur le volume du mélange paraffini- que) d'acide sulfurique concentré (98%), à des températures com- prises entre 100 et 160 , pendant environ 10-60 minutes. On ob- serve qu'après avoir ajouté les deux premières portions d'acide sulfurique, il se produit une réaction violente :sous l'important dégagement d'hydrogène, il se forme une boue noire et solide. 



   Le traitement de la troisième étape est moins violent, mais tou- jours sensible. 



   Si, au lieu d'acide sulfurique concentré, en emploie de l'acide sulfurique fumant ou un mélange d'acide sulfurique et de pentoxyde de phosphore ou d'acide phosphorique, les conditions réactionnelles énergiques indiquées peuvent être adoucies; on ré- duit la quantité d'acide sulfurique, on modère la température ou l'on réduit la durée réactionnelle. 



   En règle générale, la quantité du réactif chimique peut varier entre 1 et 10% en poids {calculés sur la paraffine mise en oeuvre), la température, entre la température ambiante et environ 160  C et la durée de traitement entre 5 et 60 minutes. 



   Après la réaction chimique, on lessive le produit traité pour éliminer les résidus acides et on le lave à l'eau;
Il est toutefois absolument indispensable de faire sui-, vre le traitement chimique (ou la lessive et le lavage) d'un trai-   @   tement avec des agents adsorbants. Pendant la réaction chimique, 

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 il se forme apparemment des produits de condensation et autres produits réactionnels, que l'on ne peut séparer ni par lessive, ni par lavage. Il suffit   généralement   d'effectuer un traitement avec 1-10 % en poids de   gel,-   de silice, de charbon actif, de terre décolorante ou autres agents analogues, à une température comprise entre la température ambiante et 110  C, pendant 5-30 minutes, pour libérer suffisamment le produit des impuretés inopportunes. 



   Un mélange de n-paraffines en C9- C21, préparé de la sorte, était exempt d'hydrocarburesaromatiques et d'oléfines ainsi que de naphtènes. Il n'a donné aucune décoloration avec l'acide sulfurique. Par chromatographie, on a encore pu déterminer une teneur en huile inférieure à 1 %, qui n'a cependant exercé aucun effet néfaste sur le traitement ultérieur.

Claims (1)

1. REVENDICATION S.- 1.- Procédé de préparation de n-paraffines dans l'intervalle d'ébullition de C9- C, ayant une pureté suffisante pour la sulfochloruration en vue du traitement ultérieur en agents de lavage, caractérisé en ce qu'on sépare les n-paraffines d'une fraction d'huile minérale de l'intervalle d'ébullition correspondant ai moyen d'urée et en ce qu'on sépare les impuretés des parafa fines ainsi obtenues, tout d'abord par un traitement chimique, puis par un traitement physique.

   2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on traite le raffinat sélectif d'une fraction d'huile minérale d'un intervalle d'ébullition compris entre 200 et 3250 C, de façon connue, avec de l'urée, on agite la paraffine obtenue du produit d'addition, tout d'abord à 100-1600 C, avec grois fois 3 % en volume d'acide sulfurique concentré, pendant 10-60 minutes, on la libère de la boue formée, on la lessive, on la lave à l'eau <Desc/Clms Page number 6> et enfin, on la traite avec 1-10 % en poids de gel de silice à une température comprise entre la température ambiante et 110 C, pendant 5-30 minutes.