BE443249A - - Google Patents

Description

  procédé pour fixer les hydro-halogènes sur des combinaisons non saturées.

  
Au point de vue matériel, de très grandes difficultés.se présentent lorsqu'un hydro-halogène doit être fixé sur des combinaisons non saturées dans un milieu liquide contenant de préférence un catalyseur. L'utilisation de chaudières à agitateur doit, en pratique, être complètement rejetée, ces dernières étant soumises

  
à une corrosion trop rapide. Lorsque cette fixation est réalisée dans une tour à réaction, il reste toujours la difficulté de devoir mettre sous pression l'hydro-halogène à introduire dans le liquide de réaction afin de vaincre la résistance de la colonne de liquide. Dans les souffleries nécessitées pour ce travail également, la question du matériel n'a jamais été résolue d'une façon satisfaisante lorsqu'il est fait usage d'hydro-halogènes complètement exempts d'eau.

  
Il a été constaté que ces difficultés pouvaient être surmontées d'une manière excessivement simple par le procédé de travail suivant: la substance non saturée est introduite séparément dans un liquide approprié, aqueux ou non aqueux, contenant de préférence un catalyseur. Ce liquide renferme l'hydro-halogène à fixer à un degré de concentration approprié à la fixation et est mis en mouvement d'une manière quelconque, par exemple par une roue à ailettes, par un injecteur ou tout autre dispositif de ce genre, dans un circuit fermé faisant partie d'un appareil conçu de manière à permettre les opérations suivantes: une quantité plus ou moins grande de la substance ajoutée au liquide de réaction est retirée à un endroit du circuit où la fixation de l'hydro-halogène a déjà atteint un stade suffisant.

   Derrière cet endroit, est disposée, de façon à ce qu'il se produise en elle un effet d'aspiration, la conduite de retour ramenant le liquide vers l'endroit où est introduite la combinaison non saturée; grâce à celui-ci,

  
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est aspiré dans une certaine mesure, ce qui permet d'enrichir à nouveau le liquide de réaction appauvri de par sa réaction avec l'hydro-halogène. La mesure de l'augmentation de la concentration en hydro-halogène peut être faite en rapport avec le but cherché par une disposition appropriée de la conduite d'amenée. Le liquide retournant en arrière, lorsqu'il atteint l'endroit où est introduite la combinaison non saturée, possède à nouveau une concentration convenable ; il reprend alors part à la circulation et à la réaction.

  
Le nouveau procédé est particulièrement approprié à la fixation d'hydro-halogènes sur des combinaisons gazeuses, non saturées comme par exemple l'acéthylène, l'acéthylène monovinylique, l'éthylène, le propylène, le butylène, le butadiène, etc. La forme de réalisation préconisée est particulièrement avantageuse car elle fait abstraction de tout organe mobile. l'explication du procédé, à la lumière du dessin ci-joint (fig.l) est fournie en supposant qu'il s'agit de fabriquer du chlorure de vinyle au moyen d'acéthylène et d'acide chlorhydrique.

  
Une installation à réaction constituée par une tour à

  
 <EMI ID=2.1>  préférence, en forme de cône, et par une conduite c-d-e reliant la partie supérieure b à la partie a et pouvant, en principe, être constituée par un simple tube, est remplie par le liquide de réaction. Celui-ci peut être formé, par exemple soit par une solution d'un sel mercureux dans l'aoide acétique, l'acétone, le mono-

  
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d'eau, soit par une solution aqueuse d'un mélange chlorure cuivreux-chlorure d'ammonium ou chlorure cuivreux-chlorure de

  
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solution est maintenue à une température de 90 - 1000. L'acéthylène est injecté sous pression, à travers une tuyère ou un dispositif distributeur approprié, tel une plaque à trous ou autres de ce genre, dans la partie inférieure a de la tour à réaction b alimentée de cette façon et pourvue de préférence d'anneaux Rasohig ou autres dispositifs analogues. L'injection de l'acéthylène provoque une augmentation du volume total du liquide se trouvant en b d'où

  
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ment la partie supérieure b à a. A ce moment, il se forme du ohlorure de vinyle et ce dernier, en même temps qu'un excès éventuel d'acéthylène employé, est dérivé par le tuyau d'évacuation f disposé à la partie supérieure de b. Le liquide dégazé à un degré plus ou moins grand et appauvri en acide chlorhydrique traverse [pound] puis arrive dans l'absorbeur ! pourvu éventuellement d'anneaux  Raschig. Ce faisant, il exerce une sorte d'aspiration sur l'acide chlorhydrique amené, sous pression normale, par la conduite m. La quantité plus ou moins grande d'acide chlorhydrique introduite dépend de la quantité du liquide en circulation. Dans le cas précité, il est intéressant d'utiliser une concentration d'acide ohlorhydrique juste en dessous de 20%.

  
Il est avantageux d'installer encore dans la conduite de

  
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la fig.l, quoiqu'il ne soit pas absolument nécessaire pour la réalisation du principe de l'invention. Les bulles gazeuses, entraînées éventuellement par le liquide en mouvement, sont enlevées dans ce dégazeur puis évacuées par le tube h qui, plus loin, est raccordé à la conduite principale d'évacuation des gaz

  
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réaction secondaire, peu importante pour la concentration en acide chlorhydrique employée, donne lieu en effet à la formation de résine aldéhydique qui surnage dans le dégazeur et peut être facilement écumée de temps en temps. Afin de rendre cet écumage toujours possible sans devoir interrompre le fonctionnement, il est recommandé de disposer deux de ces dégazeurs en parallèle, de manière

  
à pouvoir passer de l'un à l'autre.

  
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à hauteur du trop-plein de liquide, ce dispositif sert encore à évacuer, par le tube i, les gaz étrangers, par exemple l'hydrogène et l'azote, contenus dans l'acide chlorhydrique introduit, peu solubles dans le liquide de réaction, notamment dans celui à forte teneur en acide chlorhydrique. En conséquence, l'installation permet d'utiliser de l'acide chlorhydrique mélangé à une grande quantité de gaz étrangers, sans que ces derniers n'entrent dans

  
le gaz de réaction et ne viennent entraver la condensation du chlorure de vinyle qui peut être réalisée simplement par l'augmentation de la pression ou par un refroidissement à très basse température; l'installation demande une distillation fréquente du gaz de réaction lorsque celui-ci circule en circuit fermé, de façon à éviter les pertes. Une forme de réalisation avantageuse du procédé consiste en ce que la substance gazeuse non saturée

  
est insufflée, comme le montre la fig.2, par une tuyère 1 dans

  
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tour de réaction b. Suivant des principes connus, cette tuyère est disposée de façon à ce que le gaz insufflé exerce une action d'aspiration sur le liquide s'écoulant en sens opposé dans le tube de

  
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liquide en mouvement peut être variée. 

  
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40 litres d'une solution à 19% d'acide ohlorhydrique dans du chlorure merourique sont versés dans un appareil analogue à celui

  
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que d'une tuyère d'injection 1, suivant la fig.2; la tour de réaction ayant un diamètre de 200 mm et une hauteur utile de 2000

  
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travers la tuyère 1 et 1,2 m d'acide chlorhydrique sont introduits en m dans l'absorbeur pendant le même temps. La température du

  
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chlorure de vinyle, sont éliminés par heure par les tubes d'évacuation f et h. L'eau vaporisée est enlevée par condensation, du gaz de réaction au moyen d'un réfrigérant à reflux. Il n'y a plus d'acide chlorhydrique dans le gaz de réaotion si la concentration

  
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Exemple 2.

  
Un mélange gazeux de 50% d'acide chlorhydrique et de 50% d'azote est introduit en [pound] dans l'absorbeur. Le gaz d'évacuation

  
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que.

Exemple 3.

  
De l'acide chlorhydrique fabriqué dans un four en partant d'hydrogène et de chlore avec un excès d'hydrogène est également

  
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pratiquement exempt d'acide chlorhydrique.

  
Le procédé de fabrication présente de multiples avantages:
non seulement, il permet d'éviter l'installation d'une soufflerie pour l'hydro-halogène et rend inutile, en principe, tout dispositif de circulation pour le liquide catalyseur, mais il donne encore lieu, entre autres, à une régulation automatique du remplacement de l'hydro-halogène utilisé, une fois la vitesse de circulation réglée dans l'absorbeur; il garantit une grande uniformité dans le déroulement de la réaction et fournit par exemple du chlorure

  
de vinyle pratiquement exempt d'acide chlorhydrique, de sorte que

  
la corrosion de la conduite d'évacuation et de tous les récipients

  
est évitée dans une très large mesure.

  
Si l'on veut encore renforcer la circulation du liquide, on

  
peut naturellement intercaler dans le circuit à réaction une roue

  
à ailettes, un injeoteur ou tout autre dispositif de ce genre et

  
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REVENDICATIONS.

  
1.- Procédé pour la fixation d'hydro-halogènes sur des oombinaisons non saturées dans un milieu liquide contenant de préférence

  
un catalyseur caractérisé en oe que le liquide à réaction contenant l'hydro-halogène, auquel est ajouté, outre de l'hydro-halogène

  
d'appoint, la combinaison non saturée, circule dans un circuit

  
fermé et est débarrassé dans une mesure plus ou moins grande de la substance additionnelle à un endroit approprié du circuit; une disposition spéciale de la conduite du liquide, après cet endroit,

  
provoquant l'aspiration de l'hydro-halogène introduit à la pression ordinaire à cet emplacement, de sorte que le liquide de réaction

  
revient à l'endroit du circuit ou la combinaison non saturée est introduite, avec une concentration en hydro-halogène plus grande.

Claims (1)

1. 2.- procédé suivant revendication 1 appliquera des combinai- <EMI ID=19.1>

   substances homologues caractérisé en ce que,par exemple l'acéthylène est injecté à la partie inférieure (a) d'une tour à réaction

   (b) remplie de liquide catalyseur contenant de l'acide chlorhydrique, en ce que le chlorure de vinyle formé est dérivé à l'extrémité supérieure de la tour à réaction afin de permettre à la colonne liquide utilisée de s'élever et en oe que le liquide dégazé et à

   faible teneur en acide chlorhydrique est à nouveau introduit, par l'intermédiaire d'un tube à trop-plein et d'un tube de descente

   (c-d-e) à la partie inférieure (a) de la tour à réaction; la conduite d'amenée de l'acide chlorhydrique non comprimé dans l'absorbeur étant installée de façon à ce que la quantité désirée d'aoide chlorhydrique d'appoint soit aspirée grâce à la force d'aspiration créée par le liquide se déplaçant vers le bas.

   3.- procédé suivant revendications 1 et 2 caractérisé en ce qu'un dégazeur (o) est intercalé dans la conduite de retour du liquide.

   4.- Procédé suivant revendications 1 à 3 caractérisé en ce que le dégazeur (c) est utilisé en même temps comme séparateur pour les résines formées comme produits secondaires et, dans ce but, est installé de préférence en double et de manière à pouvoir être interchangé.

   5.- procédé suivant revendications 1 à 4 caractérisé en ce qu'un absorbeur (d) est interoalé dans la conduite de retour du liquide, le cas échéant derrière un ou plusieurs dégazeurs (c); la conduite d'amenée (m) ou (g) de l'hydro-halogène étant introduite plus ou moins profondément dans cet absorbeur, à un endroit situé plus ou moins haut, en vue de régulariser la quantité aspirée; en outre, l'absorbeur est, de préférence, pourvu d'un désaérateur.

   6.- Procédé suivant revendications 1 à 5 caractérisé en ce que la substance gazeuse non saturée est injectée dans la partie inférieure (a), de préférenoe en forme de cône, de la tour à réaction (b) par une tuyère (1) (fig.2) disposée de façon à ce que le gaz insufflé exerce une action d'aspiration sur le liquide retournant en arrière par le tube de descente (e).

   7.- Prooédé suivant revendications 1 à 6 caractérisé en ce que la circulation du.liquide est renforcée par l'installation d'une roue à ailettes, d'un injecteur ou de tout autre dispositif de ce genre.