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0 Procédé de fabrication d'objets façonné* tirés d'ao6talu polyvln#liques ",
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on. alt que les toitais polyvinyliques, grâew leurs excellentes propri4tds mécaniques et leur point as fusion relatlyemeni élevé en comparaison des autres composés polyvinyliques, conviennent parfaitement à la fabrication d'objet* ragonnée, en particulier de fibres. liaia le point de fusion des aoitala atout pendant pas amffinamment élevé pour de nombreuses applioations textiles. Par *xeoepl*,1*o mettait Polyviayliqro obtenue de l'.06tate polyvinylique fNd saponifié par ao"tatlon avec l'ao'talt6hyde prisent@ un point de fusion d'environ 160 . De plue, de tels totale polyvinylique@ ont égalent sotte propriété indésirable de per4z* leur lustre et de devenir *entente lorsqu'on les thauffe an prisons* dletm.
Or, on a occataté que les atitala alixtes eo.88 .eux Provenant d'*e4t<t< polyvinylique a8ponifi' p v t Oro obtenue par un traitement par 1#aodtalddhyde et l'tl4<hyd< orotonique présentent des propriété* nettement arilior8e, J"
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et, par suite, sont partiaulierement aptes à la fabrication d'objeta taqouciag n4tant de fibres. De tels todtale, ou respectivement les produite qui en sont tirés, présentent sur les acétals d'aoétaltéhyda pure le groa avantage de ne pas perdra leur lustre ni de devenir cassants lorsqu'on la* chauffe avec de l'eau. Un autre ayant-ce important réside dans le fait que le point de fusion de ces acétals mixtes
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peut ttre porté asnsiblasent plus haut, notamment jusqu'à environ 200 .
Enfin, il offrent encore l'avantage d'une meilleure ooloration; on peut notamment les colorer avec des colorante complets ou fondamentaux.
Les propriétés des acétals mixte. dépendent dans une certaine mesure de leur genre de fabrication. On obtient des acétal* mixte. de très bonne qualité et convenant plue particulièrement à la préparation et au façonnage ultérieur de* fibres et similaires, ainsi qu'on a pu le constater,
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lorsqu'on fait agir l'aldéhyde crotonique et l'oo'%al4'hydo non pas ensemble, maia à la suite l'un de l'autre sur l'acétate polyvinylique saponifié. On fait agir par exemple
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tout d'abord l'aldéhyde orotoniquo pendant quelquoo temps, par exemple pendant quelques heures, sur l'acétate polyvi-
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nylique à des tetopératurea intérieures à la température de coagulation,
puis 04 n'est qu'onoulte qu'on fait réagir l'acétaldéhyde, et après cette opération, on précipite par l'eau maintenus à une température légèrement supérieure à la température de coagulation. Lorsqu'on fait agir aimulta-
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n6ment les doux alddhydose on obtient des produit.
préson- tant également des avantages notables,par exemple en ce qui touche leur tenue par rapport à l'eau, et ayant une bonne aptitude à la coloration, mias par contre, dont le point de
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ftsion est oepeD4ant plus bas que celui des produite obtenue lorsquton fait agir en sueosesion las aldéhydes sur lleedte- te polyvinylique saponifié. @
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Lorsqu,on a.6tJ\è l'acétate polyvinylique avec l'al-
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débyde orotonique seul, on obtient des produite pr4noutant
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un point de fusion plue élevé que ceux amenua avaa l'OOdtaiddhyde , mais qui ae dissolvent dana laa aseata usuels de dissolution.
Par contre, lorsque 1aobt,xation a liau par l'aldéhyde orotonique et l'aoétaldéhyda on obtient de aobtala mixtes qui ne laissent taollment dissoudre dans les solvants uauela 10888 l'agétonoe le ohlorure de méthylène, le méthanol, l'ester acétique, llaoitate de a6thyle, etc, Lors de la préparation des acétals mixtes on choisire la
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proportion d'aldéhyde orotonique par rapport à 1#aodtalddhy- de de manière à obtenir des produite ayant une bonne solu- bilité
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bilité ou une solu"ea suffisante. Les conditions le* mieux appropriées seront doandea facilement pour ohaque ces oonai- dété, par quelques expériences préliminaires.
En général, on choisira la proportion d'aldéhyde orotonique par rapport
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à l'ao'tald'hyde de manière à employer environ 1-8 mol. d'aldéhyde orotonique et 3-5 mol. d'ao4talddhyde pour 10 mol. d'alcool polyvinylique.
On a en outre constaté que l'on peut arriver à obtenir également des acétals mixte. ayant/de bonnes propriété@, notamment présentant un point de-ramollissement plus élevé
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que oelui des ao6tala simples, en faisant réagir des aldéhydea aliphatique.,par exemple liacétalddhyde ou l'aldéhy- de orotonique, et des cétones aliphatiques, par exemple l'acétone, aur l'aloool polyvinylique obtenu par saponifi oation d'acétate Polyvinylique, par exemple par l'acide chlorhydrique . La quantité de cétone à ajouter ne doit paa dépasser 50 mol. % de la quantité d'aldéhyde utilisée.
Il n'y a paa d'intérêt à employer des quantités plus tort..
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parée que les propriités des acétals mixte. ne .'en trouvent pas --'liorée8, et #6me peuvent étre affectées dans oartain@ cas. L'addition de oitoae peut el4fféotuer avent,après ou au a8me temps que l'addition i'aldbhyda . La oétout Dent également 4tre déjà présente p.D4&nt la 8&ponltl..tloa de l'eadtate polyvinylique par exemple eff4otude par l'acide chlorhydrique . On obtient ainsi des ao'talo airt d'aldé-
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h,de-otOn1 0A peut égal,mn% procéder en faisant réagir sur ilsicool polyvinylique plusieurs aldéhydes aliphatiques et une ou plusieurs sbtooee aliphatiques,par exemple l'un.ld'h7de, l'aldéhyde 3rotonique et l'acétone .
Dans ce cas également , les aoitale mixtta, outre une élévation du point de ramollissement par rapport aux aoitale ordinaires, présentent ltaventage de pouvoir étre colorée par des oolorante soulplots, Kxemples
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le. On agite 100 parties 4'ao'tat. polyvinylique avec 200 parties d'acide ohlorhydrique à 20% à la température ambiante pendant environ 18 à 15 heures jusqu' à obtention d'une solution claire. On dilue ensuite avec 800 partie@ d'eau, à laquelle on ajoute environ 0,5 à 1,0 partie de peroxyde d'hydrogène pour éliminer la coloration brun* pro-
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duite par la sapanôfioation.
On motroidit la solution 0 à 5. et en agitant en ajoute 100 parties d'eau avec 8
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parties d'aldéhyde erotonique, et en maintenant la température t'environ 0 à 69, on laisse reposer la à 15 bourse. On ajoute alors en agitant et en refroidissant, environ 25
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parties d'aeitaldihyde dilué d'une même quantité d'eau, la température ne devant pas dépasser 10 pour éviter la gélatinisation,
La solution obtenue peut être directement transformée
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en objets raponais, par exemple en précipitant les aodtale mixtes, en la versant dans l'eau à environ 20 , et en continuant à traiter par les méthodes usuelles le produit
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obtenu éventuellement après levage à l'eau et adehage,
C'est ce qui se produit par exemple en transformant l'acétal mix-
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te à l'aide d'agenta solvants tels que l'acétone, le ohloru- re de méthylène, le méthanol, etc. en une solution appro- priée à des tins de filage ,et en filant celle-ci d'après le procédé de filage à sec. @
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ses on .ltOa1fi. 100 partit* l'aoitaie Polyvinylique avec 100 puettes ù'a*14* IIW8I'1a1V1UI . 10 .. la luq6retu, mbiante jusqu'à et que la aérien soit elaire. on dilue sotte Mintiea ate. 100 parties dteau à laquelle on ajoute 10 parties 4't4te)M, puis on refroidit à 0-50.
On ajoute ensuite en nmano i8 parties d'<te4ttld<hyd< Ailad aft. uns quantité 4"19 d'eau, et après un repos de le-M h<ur t 0-C* on pr6elpite par 1eau à a5-oo Ilaedtel sixte for<4.
Lla6tono peut 'p18¯nt itre ajoutée tu oAno temps que l'ae'toU'h4e.
5 On prootde MBUM pour l'orenvle 1, mais avant l't<4t<tlA4hyd< on ajoute laoore 100 parties deau avoo 8 partie* d'.ld'h1d1 orotonique. aS8Ult=
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'L'invention 10D..rue un prooidi pour fabriquer des aoétalr polyvinyliques sartot6risi par les point* partiouliers suivante oortsidiria mépar6mot ou en ooolinaisoni 10 On fait réagioe de la mal4re habituelle un eedtate polyvinylique aapoaifü par exemple par l'a,U.1 .1il0l'b.7dr1que arev au MiM doux aldihydes différents, par exemple l'aldéhyde orotoaiqna et l' 4ttldéhyd< en proportion oouvenable pour obtenir des eadtale mixto< solubles dans des aeaata rolrants org*niqxea, 80 On pat en ricetion de la manière usuelloq par oxonple en traitant par l'aide .hlorb.7dr1..u.I.
un aoitate polyvinylique MpoA1tU en aloool polyvinylique avoo un ou plu- .leur, aldéhydes aliphatiques et une eu plusieurs séto e aliphatiques simnltaniaant ou à la mite l'un de 19 tre, la quantité la vüonas - 107" pouvant aller Jut.u'. 5o % de la gUon%1%é 1'allida.
3 La solution 9OUteMât les ao6tale mixùoo est
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