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Procédé pour éliminer l'eau du tétrabydrofurane aqueux.
Le tétrahydrofurane peut 'être préparé par le traitement du 1,4-butylèneglycol avec des agents déshydratants. Le produit brut est toujours accompagné d'une quantité plus ou moins grande d'eau., de laquellee il ne p eut pas 'être libéré par distillation fractionnée, parce'que le tétrahydrofurane et l'eau forment un mélange à ébullition azéotropique, d'environ 94 % .de tétranydrofurane et d'environ 6 % d'eau.
Il a été trouvé à présent que le tétrahydrofurane aqueux peut être débarrassé dans une fort'e mesure ou complètenent de l'eau qu'il contient, lorsqu'on le mélange à l'état liquide avec des hydrocarbures, ou avec des hydrocarbures halogénés ou nitrés (dénommés dans ce qui suit liquides auxiliaires), bouillant à une ténpérature plus élevée que le tétrahydrofurane, qu'on sépare la couche aqueuse foliée et qu'on soumet la couche non aqueuse à la distillation.
Dans ce cas, on peut, à cause'de'l'eau résiduelle, chasser d'abord par distillation un mélange azéotropique de tétrahydrofurane et ci'eau, de manière qu'il reste un mélange très pauvre en eau, ou exenpt d'eau, du tétrahydrofurane avec le liquide auxiliaire, auquel, le tétrahydrofurane peut être obtenu facilement à l'état pur par distillation fractionnée. Mai.s il est aussi possible de distiller la couche non aqueuse de manière à obtenir la totalité du tétrahydrofurane, avec une faible teneur en eau, comme distillat et le liquide auxiliaire comme résidu. Dans ce cas le tétrahydrofurane peut 'être libéré de l'eau par lefait qu'on chasse par distillation la faible quantité d'eau y contenue sous forme d'un mélange azéotropi que avec du tétrahydrofurane.
Des liquides auxiliaires convenables du genre caractérisé plus haut sont par exempledes hydrocarbures aliphatiques à chaîne rectiligne ou ramifiée, bouillant à partir d'environ 80 , par exempledu n-octane, du décane, des carbures hydroaromatiques, comme
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le cyclohexane et ses homologues ou le tétra-ou le décahydronaphtalène et leurs homologues, des byúro carbures a.rom eU qU8S, comm e le :xylène, ensuite les chlarobenzènns ou du ni trobenzène. La quantité du liquide auxiliaire que l'on ajoutera au
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tétrahydrofurane contenant cie l'eau dépendra, du rapport ouantitatif dans lequel le tétrahydrofurane, le liquide auxiliaire et l'eau forment des mélanges ternaires.
On peut mentionner ici, a titre
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d'exmiple, les rapports dans le cas du trichlozcienzbne: lorsque du tétrahyurofurane à, par exemple, 9au est auditionne d'une quantité telle ae trichlorobenzène qu'on ait pour 90. parties en poids de tétrahyarofurane 10 parties en poids de trichlorobenzène, il ne se produit pas de séparation d'eau, parce au'un mélange de 90 parties en poias de tétrahyarofurane et de 10 parties en poids de
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trichlorobenzène peut absorber jusqu'à 15, S le, de son volume d'eau, en formant un mélange ternaire.
Par contre, lorsque du tétrahydrofurane à 94 % est mélangé avec une quantité égale de trichl.oroben- zène, il se produit une séparation d'une granoe quantité d'eau, parce qu'un mélange ae quantités égales de tétrahydrofurane et de
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tri chlorobenzène ne forme un mélange ternaire qu'avec 0,95 % d'eau seulement. Les conditions sont encore plus favorables dans le cas d'emploi o'un grand excès en trichlorobenzène, mais dans ce cas il faut chauffer une quantité relativement grand,=, de liquide a.uxiliai-
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re lors ae la distillation jusqu'à l'état oe pureté.
Suivant l'invention, l'élimination ce l'eau du tétrahy- drofurane aqueux, peut être exécutée d'une manière particulièrement avantageuse en cycle fermé. Par exemple, on peut éliminer
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dans un sélarateur, du tétra.hydrofurane aqueux additionné du liquide auxiliaire, l'eau séparée ou expulsée put s, le décomposer dans une colonne en un mélange à. ébullition azéotropique et un mélange de tétrahydrofurane eX'3upt d'eau avec le liquide auxiliaire et renvoyer l'azéotrope dans le séparateur. ensuite, le mélange de tétrahydrofurane et de liquide auxiliaire est décomposé dans une seconde colonne en ses parties composantes et le liquide au- xiliaire est renvoyé dans le séparateur.
Mais on peut aussi conduire la distillation dans la première colonne de manière que la
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totalité du tétrahydrofurane pauvre en eau, m ai s pa encore exempt d'eau, soit chassé par ai still ationj alors que le liquide auxiliaire reste au fona oe la colonne. Il est alors ramené ae manière continue dans le séparateur, alors que le tétrahydrofurane pauvre en eau est décomposé, dans la seconde colonne, en un mélange azêotropique d'eau et de tétrahydrofurane, qui est ramené dans le sé-
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parateur, et eh tétrahydrofurane exempt d'eau.
Dans les exemples ci-dessous les indications en pourcent signifient des pour-cent en poids.
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f,XEUPL F, 1.
L'exécution du procédé sera décrite à l'aide du di spo si tif représenté dans le dessin annexé..
Dans le récipient distillatoire 1 se trouve un mélange obtenu par la mise en présence de 2000 parties en volume de di-
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métbylcyclohexane et de 800 parties en volume ae tétrahydrofurane aqueux à 90 % et par enlèvem--nt de l'eau séparée. Lors de la dis- tillation ae ce mélange les vapeurs passent par la. colonne 2 rac-
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cordée au déphlegmateur 3; par le tuyau 4 distille du tétrahydro- furane contenant de l'eau sous forme d'un mélange azéotropique.
Il entre dans le séparateur 5, dans lequel est admisdu réservoir 6, par le tuyau 7, également du tétrahydrofurane à 90 %. Du fond du récipient distillatoire 1 le mélange de tétrahydrofurane et de diméthylcyclohexane, libéré d'eau dans une forte mesure, est anené par le tuyau 8 dans le récipient distillatoire 9, duquel du tétrahydrofurane exempt d'eau distille en passant par la colonne
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10 avec le déphlegmateur 11 et par letuyau 12, dans le récipient 13. Le diméthylcyclohexane restant s'écoul.e par le tuyau 14 et la pompe 15 dans le sépa.rateur 5. A cet endroit il sert à la séparation de l'eau du tétrahydrofurane aqueux, continuellanent admise de 6 et de 4.
L'eau séparée est évacuée par 16, alors que le mélange de tétrahydrofurane et de diméthylcyclohexane est,ramené par le tuyau 17 dans la colonne 2.
EXEMPLE 2 Dans un séparateur on met en présence 800 parties en poias de tétrahydrofurane à 91,7 % et 1200 parties en poids de tri chlorobenzène, on laisse déposer pendant 1 heure et l'on sépare la couche aqueuse. Elle renfonce encore 15% de tétrahydrofurane qui peut 'être récupéré, sous forme de tétrahydrofurane à 94 %, par ai still ation fractionnée, dans un dispositif particulier, et être amenéde nouveau dans le séparateur:
Le mélange de trichlorobenzène et de tétrahydrofurane contient 0,88 % d'eau (2,3% calcul par rapport au tétrahydrofurane) .
Il est soumiseà une di stillation fractionnée, en obtenant ainsi d'abord 222 parties d'un tétrahydrofurane à 94, 6 %, puis4 fractions de 45 parties chacune, d'une teneur en eau tombant de 3 % jusqu'à 0, 54 %. Final an eut on obtient 150 parties de tétra- hydrofurane pur avec une teneur en eau inférieure à 0,1 %.