BE451429A

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Publication number: BE451429A
Authority: BE
Priority date: 1942-07-10
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On peut augmenter la solubilité des polyamides mixtes dans l'aloool, les mélanges eau-alcool et les mélanges pyri-

formaldéhyde aqueuse. La Demanderesse a trouvé à présent que l'on peut accroître notablement la solubilité des polyamides mixtes et même arriver à la solubilité, dans l'alcool, de polyamides bien définies..-; qui sont complètement insolubles dans l'alcool en les chauffant en présence d'amides solvantes ou tout au moins turgescentes, notamment d'amides tertiaires, avec de la formaldéhyde ou des matières qui forment de la formaldéhyde, éventuellement sous pression, jusqu'au moment

ou se produit la modification'de solubilité requise.

L'expression "polyamides linéaires" comprend dans le cadre de l'invention, tous les polymères linéaires synthétiques :qui renferment dans la chaîne, un nombre multiple de groupes

polyamides. bien définies aussi bien que de polyamides mixtes pour le procédé suivant l'invention, il peut se trouver dans

plus. Les polyamides peuvent également renfermer en partie des groupes sulfonamide ou sulfamide. Enfin, on peut aussi partir de mélanges de différentes polyamides bien définies ou condensées en mélange.

On citera notamment, à titre d'exemple, des polyamides, préparées à partir des matières premières suivantes génératrices de polyamides.

pour le traitement par la formaldéhyde dans le sens de l'invention, on envisagera, par exemple, les amides suivantes:
diméthylformamide, diéthylformamide,N.N'-diméthylaoétamide, formylisopropplamide, formylpyrrolidine, formylmorpholine , triméthylurée, méthylester de l'acide N-méthyl carbamique,

lactame. préférablement conviennent, parmi les matières organiques, les amides tertiaires. parmi celles-ci, est particu-

arriver facilement en partant du butyrolactone et de le: méthylamine et qui se distingue par une stabilité chimique extraordinaire et une tension de vapeur par rapport au point d'ébullition'relativement favorable. On peut donc le récupérer facilement à l'état inchangé, par distillation sous vide.

Il est souvent avantageux d'ajouter en combinaison avec les amides des solvants hydroxyles, par exemple de l'eau ou des alcools tels que le méthanol, l'isopropanol, le cyclo-

la chlorhydrine d'éthylène, ou encore dtautres solvants ou d'autres solvants latents tels que l'hydrate de chloral, la

proportion entre la polyamide ou le mélange de polyamides et l'amide monomère et les autres solvants d'appoint peut varier dans dé larges limites. Généralement il suffit de 0,5 à 3 parties d'amide par partie de polyamide. L'emploi de quantités supérieures ou inférieures à ces proportions quantitatives ne doit toutefois pas être exclu.

La formaldéhyde nécessaire pour la réaction peut être introduite sous forme de solution aqueuse concentrée, en solution alcoolique, par exemple en solution d'alcool ieopropylique ou Boue forme de paraformaldéhyde .

Les températures et les temps de réaction dépendent du pouvoir réactionnel des polyamides à transformer, et particulièrement de leur turgescence et de leur solubilité dans les amides employées. ces facteurs également peuvent donc varier dans des limites considérables. On peut facilement déterminer l'optimum par des essais préalables, un chauffage de trop longue durée peut avoir pour conséquence un recul de la solubilité; mais des produits possédant ces caractéristiques conviennent pour maintes fins d'utilisation, notamment quand on envisage un durcissement ultérieur sous l'action de la chaleur. Le degré de Substitution nécessaire pour obtenir une solubilité déterminée est fonction des propriétés de la matière première.

une polyamide mixte à substituants latéraux, accroissant la solubilité, sur l'azote ou le carbone de la chaîne ou une polyamide à hétéroatomes coupant la chaîne, qui sont toutes deux

<EMI ID=11.1> trées, de faire intervenir une agitation ou un brassage intense pour assurer une réaction impeccablement uniforme.

de préférence dans des malaxeurs ou des défibreurs et on lave ensuite à fond. Enfin, on sèche prudemment à la température

tion des constituants volatils, sans traitement intermédiaire

à l'eau, dans des 'séchoirs à cylindres sous vide. Dans beaucoup de cas, on peut toutefois employer aussi directement les mélanges en réaction qui se forment de façon homogène, par exemple pour imprégner ou enduire les textiles ou pour la transformation en masses élastiques spongieuses. Les polyamides de méthylol dissoutes à froid ou a chaud, après séchage, dans les alcools, les mélanges d'eau et d'alcool ou les solutions de pyridine dans l'eau se transforment de la manière habituelle en fils, films et enduits,

On peut diminuer à nouveau ou faire disparaître la solubilité des produits façonnés en chauffant subséquemment à des

se produit à la suite de l'introduction des groupes méthylol qui peut aller jusqu'à l'élasticité du caoutchouc, se réduit. aussi dans une mesure plus ou moins grande quand on chauffe. pour la fabrication des matières fibreuses, cette transformation est particulièrement importante et précieuse. Les pro-

ils n'ont pas de ramification, le fusion nette, mais deviennent quand on les chauffe dans le voisinage du point de fusion antérieur, thermoplastiques et se décomposent petit à petit à des températures encore plus élevées.

EXEMPLE 1,- On soumet à agitation 1 partie de la poly-

température de 90'. On travaille avec de l'eau la masse sirupeuse formée et on la conserve sous a au en couche plate pendant

disperser les de.rnières fractions. Les solutions de ce genre se gélatinisent lentement en refroidissant, mais elles se re-

ne se redissout pas dans le méthanol à froid, même à faible concentration.

Des solutions concentrées à 20-30%, on obtient des films très élastiques et tendres qui redeviennent insolubles dans le méthanol à froid quand on leur fait subir un chauffage supplé-

produit un raidissement. Le film qui a été chauffé est résistant à l'eau bouillante, tandis que celui qui n'a pas, subi de chauffage supplémentaire se rétrécit.

se dissout bien dans l'alcool à froid, quoique plus lentement que celle obtenue suivant l'exemple 1. La solubilité un peu plus faible se marque plus nettement lors de la mise en oeuvre

tions se coagulent aussi un peu plus rapidement. Les films fabriquée avec la méthylolpolyamide se comportent d'une façon analogue à ceux de l'exemple 1.

l'exemple 1, comme il y est indiqué, avec 2 parties de diméthyl formamide au lieu du N-méthylpyrrolidon, avec de la formaldé-

le film qui a été chauffé est un peu plus sensible dans l'eau bouillante.

amide mixte également insoluble dans le méthanol à chaud, de
75 parties d'hexaméthylènediamine adipique et de 25 parties de

La méthylolpolyamide se dissout presque complètement dans le méthanol à froid. Le restant se dissout complètement à la

le produit de départ. Les films fabriqués avec cette polyamide sont plus élastiques et plus doux que ceux fabriqués avec la matière de départ.

EXEMPLE 6.- On chauffe 7,5 parties de déchets de fibres coupés en petits morceaux en [pound]. -caprolactame fortement polymé-

une dissolution complète. La méthylolpolyamide précipitée par l'eau accuse après séchage une viscosité de 1,58. A l'opposé de la matière de départ qui est complètement insoluble dans l'aloool, elle se dissout complètement à chaud dans l'alcool à 80%. Le film coulé à partir de cette solution se <EMI ID=29.1> élevée, il se produit une décomposition, sons qu'il y ait fusion proprement dite.

Si au lieu de chauffer pendant 2 1/2 heures, on chauffe pendant 3 heures, on obtient un produit tout-à-fait analogue d'une viscosité un rien moindre (1,56) que l'on peut également couler en films et en enduits à partir de ses solutions dans l'alcool à chaud de 80%.

Dans les exemples qui précèdent, on a opéré avec de la formaldéhyde neutralisée, mais ceci n'est'pas une condition nécessaire pour que l'effet se produise.

REVENDICATIONS.

1. procédé pour modifier la solubilité des polyamides

amides en présence d'amides dissolvantes ou tout au moins turgescentes, particulièrement en présence d'amides tertiaires, telles que les lactames N-alkylés, avec la formaldéhyde ou

des matières qui donnent naissance à de la formaldéhyde, éventuellement sous pression, pendant le temps nécessaire pour que l'on obtienne l'augmentation de solubilité désirée.

Claims

2. procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on soumet subséquemment les .produits traités <EMI ID=31.1>

chaleur.