BE455252A

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Publication number: BE455252A
Authority: BE
Priority date: 1943-07-02
Also published as: FR950243A; CH248484A; NL59972C

Description


   <EMI ID=1.1> 

  
On sait que les superpolyamides sont des corps à poids

  
moléculaire élevé que l'on obtient notamment par polycondensation

  
 <EMI ID=2.1> 

  
dérivés amidogènes (esters, chlorures d'acide, anhydrides, sels

  
d'amines). On peut aussi préparer des superpolyamides par auto-

  
 <EMI ID=3.1> 

  
d'aucun constituant, probablement par simple ouverture du noyau

  
et accouplement de chaînes.

  
D'une manière ou d'une autre, on obtient des polymères

  
dont la viscosité intrinsèque en solution diluée dans le méta-

  
crésol n'est guère supérieure à 1; (par viscosité intrinsèque,

  
 <EMI ID=4.1> 

  
On a également presque toujours préconisé d'ajouter,

  
avant ou en cours de polycondensation, de faibles quantités de

  
"stabiliseurs" ou "stabilisants", qui ont pour but de limiter

  
la croissance des macromolécules formées et par là d'assurer

  
l'obtention de produits stables et homogènes, d'une viscosité

  
intrinsèque au plus égale à celle indiquée plus haut.

  
La mise en oeuvre des superpolyamides s'accompagne

  
inévitablement de la formation de déchets,provenant par exemple

  
des opérations de filature, de finissage et d'ouvraison des filaments,

  
des procédés de moulage et d'usinage des matières plastiques, des

  
opérations de coupes de films, feuilles, pellicules, etc.. Il est

  
important du point de vue économique de récupérer ces déchets.

  
Ceux-ci toutefois; du fait des modifications qu'ils ont subies,

  
présentent généralement des viscosités amoindries (chaînes plus

  
courtes) et on ne parvient pas, en l'absence de conditions

  
 <EMI ID=5.1> 

  
condensation satisfaisant. On a observé notamment que si 1 on se  contente de chauffer ces déchets à pression atmosphérique et même sous pression, on ne peut produire un accroissement désiré de viscosité,

  
et on assiste même parfois à une dégradation du polymère.

  
On a constaté qu'on peut,même en présence de stabiliseurs, obtenir, à partir de déchets de toute nature, des superpolyamides de toute viscosité intrinsèque améliorée désirée, voire même des superpolyamides dénuées de solubilité dans leurs solvants courants,en ayant recours au procédé selon l'invention qui est essentiellement caractérisé en ce que l'on soumet ces déchets à un traitement thermique comportant au moins une phase de chauffage sous vide.

  
L'augmentation de viscosité à laquelle on parvient dépend

  
 <EMI ID=6.1> 

  
vide appliqué, de l'intensité du chauffage jurant cette phase, et tout technicien sera facilement à même de déterminer les conditions requises  pour l'obtention d'un degré de polycondensation prédéterminé.

  
Il est surprenant qu'un chauffage sous vide entraîne ainsi

  
un sensible accroissement de la viscosité, étant donné, d'une part, comme dit plus haut, qu'un chauffage subséquent à pression atmosphériqx, ou eous pression, n'entraîne tout au plus qu'une augmentation lente

  
et limitée de la viscosité, et d'autre part, que cette remontée de

  
 <EMI ID=7.1> 

  
procédé jusqu'à un stade où pratiquement tout le constituant à éliminer
(l'eau par exemple) a été séparé.

  
Il est non moins inattendu qu'on puisse produire selon l'invention une augmentation de la viscosité lorsqu on a ajouté une certaine quantité de stabiliseur de chaînes, car, d'après les théories jusqu'ici admises, on devait s'attendre à ce que la présence de ce corps prédéterminât le poids moléculaire qui ne devait donc pouvoir être dépassé.

  
Enfin, en ce qui concerne les superpolyamides préparées

  
 <EMI ID=8.1> 

  
dans la polymérisation de cette substance, il ne s'élimine aucun produit et qu'on ne pouvait prévoir qu'un chauffage sous vide pût avoir une telle conséquence.

  
Le traitement thermique peut être effectué sur les

  
déchets tels quels ou bien sur les déchets mis en présence d'un liquide, comme l'eau, qui dissout le polymère aux températures de réaction. Dans le premier cas, on adoptera avantageusement une température aussi peu inférieure que possible au point de fusion du polymère, tandis que dans le second cas, on pourra opérer au-dessus de ce point de fusion, la viscosité remontant d'autant plus vite, pour un même vide, que la température est plus élevée.

  
L'invention est expliquée ci-après à l'aide des exemples qui suivent et qui ne sont donnés qu'à titre indicatif. Les parties s'entendent normalement en poids. 

  
Exemple, 1 :

  
On dispose de déchets de moulage d'une superpolyamide qui a été obtenue à partir de 2 caprolactame.

  
On chauffe ces déchets (qui ont une viscosité intrinsèque de 0,85) vers 350 [deg.]C, sous un vide de 5 m/m de mercure, et on observe les valeurs suivantes pour la viscosité intrinsèque: au bout

  
 <EMI ID=9.1> 

  
à 1,7, de 16 heures, 1,75 environ; après 24 heures, le polymère n'est plus soluble dans les meilleurs solvants courants des superpolyamides.

Exemple 2 :

  
On prend, comme matière de départ, des déchets de fabrication d'une superpolyamide (viscosité intrinsèque initiale 0,9) préparés à partir d'adipate d'hexaméthylènediammonium et 1,5 molécule

  
 <EMI ID=10.1> 

  
cosité intrinsèque de 0,75 à 0,80.

  
On mélange 10 parties de ces déchets avec 10 parties

  
 <EMI ID=11.1> 

  
la pression atteignant 16 kg; on maintient ces conditions pendant 1 heure, distille l'eau en 1 heure environ en laissant monter la

  
 <EMI ID=12.1> 

  
la pression atmosphérique, le polymère formé n'a plus une viscosité intrinsèque que.de 0,6 à 0,7 et on ne peut le filer convenablement.

  
Si l'on prolonge le chauffage à pression ordinaire, la

  
 <EMI ID=13.1> 

  
3 heures).

  
On répète les opérations précédentes jusqu'à l'obtention du polymère de viscosité intrinsèque 0,6 - 0,7, mais on poursuit

  
 <EMI ID=14.1> 

  
viscosités intrinsèques suivantes en fonction du temps: au bout de 1/4 d'heure, 0,95 à 1, de 1/2 heure, 1, de 1 heure, 1,05 environ; en 2 heures 1/2 le polymère récupéré a perdu tout caractère de solubilité.

  
Si on chauffe à même température sous un vide moins poussé, par exemple de 100 m/m de mercure, on observe une évolution analogue, mais moins rapide de la viscosité intrinsèque: en 1/4 d'heure, on a 0,80, en 1 1/2 heure, 1.

  
Le polymère obtenu peut être réutilisé sans difficulté et donne des produits de' bonnes caractéristiques mécaniques. 

Exemple 3 :

  
On prend des déchets d'utilisation d'un interpolymère préparé à partir de 60 parties d'adipate d'hexaméthylènediammonium et 40 parties d'acide &#65533; aminocaproique, avec addition de 1 molécule

  
 <EMI ID=15.1> 

  
tion, avait une viscosité intrinsèque de 0,9 et, sous forme de déchets, ce facteur était de 0,86.

  
Si on chauffe ces déchets, en vase clos, à 240[deg.]C, sous azote, on observe qu'au bout d'une demi-heure, la viscosité intrinsèque ne dépasse déjà plus 0,7.

  
Mais si on opère de même sous un vide de 10 m/m de

  
mercure, la viscosité remonte au bout de 2 heures à 0,90 - 0,95,

  
au bout de 8 heures à 1,05, au bout de 24 heures à 1,2, c'est-à-dire

  
à une valeur bien supérieure à celle du polymère "neuf" dont on est parti. L'interpolymère ainsi récupéré peut etre mis en oeuvre de

  
façon tout à fait satisfaisante.

REVENDICATIONS

  
1) Procédé pour la récupération de déchets à base de superpolyamides, caractérisé en ce qu'il comporte au moins une phase de chauffage sous vide.

Claims

2) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère a été additionné de stabiliseur.

3) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les superpolyamides ont été obtenues par polycondensation.

4) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que <EMI ID=16.1>

5) A titre de produits industriels nouveaux, les superspolyamides récupérées obtenues, ainsi que les articles finis ou semifinis, les objets, compositions et ensembles fabriqués à l'aide de telles superpolyamides.