BE451512A - - Google Patents

Description

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  Procédé de préparation de catalyseurs à grande activité. 



   On sait qu'on prépare des catalyseurs servant à la préparation d'esters   ed'éthers   vinyliques par une'imprégnation de supports poreux tels que le charbon actif, le gel de silice, la terre d'infusoires, la pierre ponce, les tessons de poteries, etc., au moyen de solutions de sels métalliques tels que l'acé- ta te de zinc, l'acétate de cadmium, etc.. suivie d'une dessica-      tion dans le   vide.. 'Au   cours de ce mode de préparation, on obtient des catalyseurs très maniables en soi.

   On a remarqué que, bien qu'obtenus à partir de matières   premières   identiques,   leur 'activi-   té et leur durée étaient, pour des motifs encore mal éclaircis, soumises à de grandes fluctuations, entrainant une'forte incerti- tudé dans la conduite de la réaction.      



   On a constaté ce fait surprenant qu'on peut élever l'ac- tivité et la durée de ces produits de contact d'une   façgn   imprévi- sible en exposant le catalyseur, après imprégnation, à un début de séchage superficiel, pour le sécher immédiatement après dans   un   

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 courant gazeux, de préférence dans le four de réaction lui-même. 



  On évite de cette façon une cristallisation de sels   Métalliques-   à la surface du support, ainsi que cela se pnsse normalement lors du séchage dans une étuve au vide; les sels sont au contaire répartis   uniformément   dans le support. Il est important que le catalyseur soit séché aussi vite que possible après l'im-   pégnation,   car sinon, pour des raisons encore inexpliquées, l'activité et la durée sont beaucoup plus faibles. A l'encontre du séchage dans l'étuve au vide, où le catalyseur s'agglomère en nodules, on est   sur pris   de constater qu'une agglomération par cuisson du catalyseur ne se présente pas dans le nouveau mode de préparation.

   Il faut mettre en évidence le fait surprenant que les catalyseurs préparés conformément à l'invention sont aptes à servir d'intermédiaires dans la réaction en question à des températures initialesnotablement plus basses (jusqu'à 20 ) que celles observées avec les catalyseurs préparés de la façon ordinaire. 



   Les avantages de ce procédé se sont montrés infiniment grands, non seulement du fait qu'on obtient un catalyseur plus actif ayant une durée considérablement augmentée, mais aussi parce   qu'en   plus de cela la préparation simplifiée permet une grande économie d'appareil et de temps. C'est ainsi par exemple qu'un catalyseur est séché définitivement en une fois en 7 à 8 heures, alors que ce séchage exigeait par charge au moins 48 heures pour sécher dans l'étuve et il faut penser que pour un grand appareil de réaction il fallait le plus souvent sécher beaucoup de charges l'une après l'autre dans l'étuve, de sorte que la dépensede temps s'en trouvait considérablement accrue. 



  De plus, le produit de contact se trouve, après séchage, dans le four à une température voisine de la température de réaction, de sorte que la réaction peut être amorcée immédiatement. Indé- 

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 pendamment de ces avantages, lors de lapréparation du catalyseur      selon de procédé, toutes les autres manipulations requises lors- qu'il s'agit d'un catalyseur séché au vide, telles que le broyage, le tamisage, etc. tombent, ce qui constitue une simplification considérable. Le maniement de catalyseurs secs est   extrêmement   désagréable et ne va pas sans difficultés au point de vue de l'hy- giène vu leur forte tendance à former de la poussière et que la poussière contient le plus souvent des sels métalliques vénéneux, tels que ceux qui ont été employés pour l'imprégnation.

   Les pertes de la masse de contact, qui sont inévitables lors du broyage et du tamisage et qui atteignent souvent un taux   appréciable,   sont également complètement supprimées. Un autre avantage du procédé nouveau est que, après,séchage, le catalyseur reste effectivement sec, étant   donné'qu'il   n'entre plus en contact avec l'atmosphère et n'a pas l'occasion d'absorber à nouveau de l'eau, ainsi que le font avidement les   'supports poreux,   plus particulièrement le char- bon actif, et le gel de silice même   lorsqu'ils   ne sont pas imprégnés de sels hygroscopiques. 



   EXEMPLE. 



   Dans un malaxeur, on laisse couler, sur un charbon actif,   d'une   grosseur de grains de 3   mm., ne   solution saturée d'acétate de zinc chaude, en quantité telle qu'une partie de charbon actif re- çoive 0,7 parties d'acétate de zinc hydraté cristallisé. Afin d'ob- ,tenir une imprégnation homogène,. on laisse pénétrer supplémentaire- ment de la'vapeur d'eau dans la   machine. -   
Aussitôt que la solution d'acétate de zinc est complètement absorbée, on vide le malaxeur, le catalyseur chaud est étendu en fine couche et laissé à refroidir   jusqu'à   ce qu'il paraisse sec en surface, Le catalyseur parfaitement noir, ne présentant pas d'ex- croissances cristallines à sa surface, est alors introduit immédia-        tement   dans le four de réaction.

   Après avoir fermé celui-ci, on rem- plit l'appareil avec de l'azote qui est'introduit en circulation 

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 continue au moyen d'une soufflerie. L'azote ainsi absorbé par le catalyseur est porté progressivement à 100  au moyen d'une chauffe préalable et   l'eau   entraînée par lui est   éliminée   dans les réfrigérants. De cette façon, on parvient à sécher le produit de contact en peu de temps. Par une élévation ultérieure de la. température à 150 , on élimine ensuite   l'eau   de cristallisation   ,le   l'acétate de zinc. Lorsqu'il ne   s'écoule plus   de   condensât   hors des réfrigérants, on   élimine les   dernières traces d'eau du catalyseur au moyen de vapeurs acétiques glaciales.

   Aussitôt que l'acide acétique chassé au travers de l'appareil retombe exempt d'eau dans le condenseur, on chasse l'azote en maintenant la vaporisation de l'acide acétique, par de l'acétylène et on augmente la température jusqu'au moment   où   la réaction s'amorce en formant de l'acétate de vinyle à partir   d'acétylène   et d'acide acétique. 



  En réglant la température d'une façon prudente, c'est à dire en évitant les surchauffes, on   obtient @ n   acétate de vinyle remarquablement p ur, et la durée du produit de contact atteint 3000 heures et plus, alors que, dans les mêmes conditions expérimentales, un catalyseur préparé à l'étuve au vide n'est actif, d'une façon fort variable, que durant 400 à 800 heures.

Claims (1)

1. R e v e n d i c a t i on s. EMI4.1

   Ll-1-à-L-L-L-------L---.--- 1.- Procédé de préparation des catalyseurs qui conviennent pour l'obtention thermique d'esters et d'éthers de vinyle, par .imprégnai tion de supports poreux à. l'aide de solutions de sels métalliques, tels que l'acétate de zinc ou de cadmium et séchage subséquent, caractérisé en ce que les supports imprégnés des solutions de sels métalliques, sont aussitôt séchés superficiellement et ensuite aussitôt séchés complètement au moyen d'un courant gazeux chaud, circulant éventuellement en circuit continu, ces supports étant alors aussitôt employés. <Desc/Clms Page number 5>

   3.- Procédé suivant la revendication'!, caractérisé en ce que les dernières traces d'eau sont éliminées du catalyseur par la vapeur d'un composant condensable de la réaction.

   3.- Procédé suivant les revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la chaleur nécessaire au séchage est amenée soit par le , courant gazeux, soit à travers la paroi de-'l'appareil de réaction, ou par ces deux moyens.

   4. - Procédé suivant les revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le catalyseur est séché complètement,déjà dans l'appareil de réaction servant à la préparation des combinaisons vinyliques, au moyen dtun courant gazeux et en ce qu'aussitôt la réac- tion est amorcée et continuée.