BE452082A - - Google Patents

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BE452082A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G12/00Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08G12/02Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
    • C08G12/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
    • C08G12/10Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with acyclic compounds having the moiety X=C(—N<)2 in which X is O, S or —N
    • C08G12/12Ureas; Thioureas

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Procédé de préparation d'adhésifs. 



   Les produits de condensation solubles dans l'eau de la formaldéhyde avec l'urée, la thiourée, la dicyanamide ou la tricyantriazine sont souvent utilisés comme adhésifs sous la forme de solutions épaissies sirupeuses. De tels adhésifs conviennent particulièrement au collage du bois, des matières textiles, etc. Ils présentent toutefois certains inconvénients qui proviennent essentiellement de leur réaction acide. La réaction acide est provoquée par la présence d'accélérateurs acides de condensation. On sait que l'on emploie comme accélérateurs de condensation, soit des acides libres, soit, de préférence, des sels ammoniacauxd'acides forts.

   La formaldéhyde réagit avec l'ion ammonium pour former de l'hexaméthylène tétramine non dissociée et l'acide libéré de cette façon provoque une polycondensation rapide et un durcissement de l'adhésif, de sorte que les parties collées sont parfaitement unies. Les acides forts non volatils restent pourtant dans l'adhésif, duquel ils   @   

 <Desc/Clms Page number 2> 

 diffusent progressivement dans les parties   encollées par   exemple dans le bois, le cuir ou la   ratière   textile. coei 
 EMI2.1 
 comme conséquence une altération ultérieure de ces :;ro:1.i.i.iz. 



  De plus, l'acide agit continuellement sur la résine synthétique, la condensation se poursuit, la résine nynthétiu'J-c durcit trop et devient   finalement   cessante. Cette cirecons- 
 EMI2.2 
 tance importe surtout lors de l'encollage de prcdui'us fl exibles comme le cuir, etc. l'adhésif appliqué ainsi l',;}.' cn-   @   droits en une couche épaisse devient cassant etcrevdssit Il se présente par conséquent bientôten ces endroitsun émiettement de l'adhésif. 



   Finalement, il faut encore   mentionner     les   codui- 
 EMI2.3 
 tions de manipulations défavorables des adhésifs S .:1;¯.'Iîé:i c. des catalyseurs acides. De tels adhésifs se firent - - .".r i.OL'. par temps chaud d'été - en peu de temps, dans les   récipients   
 EMI2.4 
 comme sur les pinceaux et deviennent bientôt complète.'cm inutilisables. 
 EMI2.5 
 



  Ces inconvénients sont écartés par 1:- i:i':3Ci:'.C invention qui consiste en ce qu'on emploie C0:¯i¯-.e accéicra- teur de condensation des thiourées   acylées     normales.     Les   dérivés provenant des   acides   gras   aliphatiques     inférieurs   
 EMI2.6 
 sont particulièrement précieux.. Pour des rainons :W.¯:î0 17.a11C:: et également techniques, la mono- ou le. diaoéthylthiouréc entre tout d'abord en considération. Far 1' e;-tplci de 1..:1iourées acylées comme catalyseurs de condensation, on r,1.-àii-;e des adhésifs dont 12. stabilité à l'état de couche eCi illimitée et dont le pouvoir collant sst j;zai;1; 1,;-;5. 1' .:"'o.ct2n aucunement préjudice à.

   Ici qualité du produit collé et ''.ui ne présentent pas, même après un laps de ter.ips fori. long, un durcissement exagéré conduisant il un état cassant. 



  Les tl1iourées acylées, telles que par exemple La w,onoazylthiour4-e sont des combinaisons 1'ela ti iJe:ue:1t, stables, 

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 qui ne se décomposent pas même par la cuisson en présence d'eau. Toutefois, par l'action des solutions aqueuses de   formaldéhyde,   on expulse le groupe radical acylé avec hydro- lyse simultanée, la thiocarbamide formée sur la formaldéhyde ' ou sur ses produits.de condensation inférieurs se trouvant combinée à l'urée. Un acide organique libre'se forme alors progressivement, lequel influence favorablement le cours ultérieur de la polycondensation. L'acide organique rela-        tivement   faible ne peut pas détériorer les produits collés. 



  De préférence, on utilise des dérivés des acides gras vola- tils inférieurs, de sorte que l'acide devenu libre peut      s'éliminer.       



   Le fait que l'acide ne devient   progressivement-11- '   bre qu'au cours de la condensation, conditionne la grande force d'adhésion d'une part et la stabilité remarquable et l'aptitude à l'étalement d'autre part.   De   même, la formation progressive de la thiocarbamide, qui se condense avec la formaldéhyde présente ou avec les produits inférieurs de condensation de celle-ci avec l'urée, agit en faveur de l'obtention du pouvoir adhésif maximum même après une durée d'étalement prolongée, et sur la durabilité de la combinai- son. Suivant une autre forme de réalisation du procédé, on a trouvé qu'une faible addition de verre soluble à la solu- tion concentrée du produit de condensation, élève considé- rablement la viscosité de la solution.

   Les adhésifs obtenus de cette façon conviennent particulièrement pour la fabri- cation des chaussures. 



  Exemple   d'exécution.-   220 parties d'urée sont dissoutes dans 620 parties de formaldéhyde neutre (26 % du poids). La solu- tion sous faible vide partiel est portée à l'ébullition, le vide partiel étant réglé de telle sorte qu'on atteigne un 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 point d'ébullition de 70  C. De cette façon, on eupêche la 
 EMI4.1 
 formation d'acide formique qui se constitue par 10 #.i;: ctio;.i de Cannizzarro au-delà de 70  et qui influence c.::1'4 o û1ement le processus de condensation. On ajoute alors une .¯o1mtion chaude de 12 parties de thiourée i.ionl-1:.cylàe Qi..,rc:J 120 parties d'eau. La solution réactionnelle est   ensuite     @@@f-   fée sous pression normale jusqu'à ce que   l'on    a@teigne  1 
 EMI4.2 
 viscosité désirée.

   La solution est neutralisme et c1i:'Í.,il.,o jusqu'au 2/5 du poids initial. Fil1ale::J.cnt, on ...jiu.,i; '1. d'une solution de verre soluble à ,4Ô  13é. ',,1.l lieu de î:. thiourée monoacylée, on peut utiliser des cli8C;;;'ltlJiol.è::";;oc; ou d'autres mono ou diacylthiour8e. 



  R e v e n d i c a t ion u.

Claims (1)

  1. 1/ Procède de préparation d'adhésifs par condensation d'urée avec la formaldéhyde, sous addition d'accélérateurs de condensation dégageant de l'acide, après- quoi la solution est concentrée à la viscosité désirée, cordctàri- EMI4.3 sé en ce qu'on emploie coRne accélérateurs de 1' condensc,tion des thiourées s acylées nOl'J:1'3.1e8, on particulier cell:;.'j dont les acyles consistent en radicaux des acides gras vola- tils inférieurs.
    2/ Procédé suivant la revendication 1, eareatéris@ en ce qu'une fois la condensation terminée, on ajouteund petite quantité de verre soluble. EMI4.4
    ..,..,..... " ,
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