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ADHESIFS COMPRENANT DES RESINES DE PHENOL POLYhYDRO.7-YBDIZENE-AL.DDHYDE.
La présente invention se rapporte à des compositions résineuses et en particulier des compositions pouvant servir d'adhésifs faisant prise à froid.
On a proposé antérieurement de produire des adhésifs faisant pri- se à froid en faisant réagir un produit de réaction de polyhydroxybenzène- aldéhyde comprenant moins de 0,8 mole d'aldéhyde par mole de polyhydroxyben- zène et en mélangeant au produit de réaction, immédiatement avant l'emploi de la colle, une quantité suffisante de catalyseur et d'aldéhyde pour ren- dre la composition autoréactive à la température ambiante. Les colles de ce type se caractérisent par une prise rapide et une excellente adhérence.
Les composés de polyhydroxybenzène-aldéhyde sont cependant relativement coû- teux et le prix des colles à froid ainsi fabriquées est tellement élevé que celles-ci ne peuvent concurrencer commercialement les produits tels que la colle forte, la caséine, etc. dans la plupart des applications industriel- les de collage. Ainsi, il est plus économique de fabriquer du contreplaqué avec les résines de phénol-aldéhyde par pressage à chaud qu'avec les résines
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de polyhydroxybenzène'-aldéhyde, malgré la nécessité d'employer des presses chauffées pour les premières.
Si l'on pouvait réduire sérieusement le prix, il serait intéres- sant de pouvoir disposer de colle à froid à propriétés comparables à celles de la colle à froid à base de polyhydroxybenzène-aldéhyde. Il faut que la colle à froid ait une durée d'utilisation d'au moins trois heures environ tout en étant suffisamment réactive à la température ambiante, 25 C, pour qu'elle atteigne la majeure partie de sa résistance d'adhérence de 12 à 24' heures après son application sur les surfaces à coller. La colle à froid doit pouvoir être préparée et appliquée sans outillage spécial.
Une qualité importante demandée à une colle à froid est une visco-
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sité réglable en fonction de l'application particulière envisagée. Pour que, par exemple, avec du bois poreux, du carton et des matières semblables, une petite quantité de colle suffise,celle-ci doit avoir une viscosité suf- fisante pour ne pas pénétrer exagérément dans les pores, ce qui laisserait le joint sans colle. Avec des surfaces relativement non poreuses, des feuille- tés phénoliques par exemple, la viscosité peut être faible, ce qui permet d'ob- tenir de bons résultats avec une faible quantité de colle.
On a proposé de composer un mélange de résine de phénol-formaldé- hyde et de résine de résorcinol-formaldéhyde, ce mélange ayant certaines des qualités de la résine de résorcinol-formaldéhyde tout en étant moins cher que cette dernière résine seule. Ces compositions ne se prêtent pas bien à l'usage comme colles à froid. Sans presse à chaud, leur adhérence est fai- ble. Ces compositions sont par principe des mélanges physiques qui ne pos- sèdent pas les propriétés optima.
Conformément à l'invention, on prépare une colle à froid ayant une excellente adhérence et des propriétés physiques réglables, qui résout de nombreux problèmes de collage, en partant d'un phénol, d'un polyhydroxyben- zène et d'une aldéhyde, et en suivant un processus de réactions bien défini.
Ces compositions sont peu coûteuses comparées à tous les produits de poly- hydroxybenzène et sont très stables, de sorte qu'elles peuvent être stockées pour de longues périodes sans détérioration, et, une fois activées, elles ont une durée d'utilisation convenable tout en étant assez autoréactives pour don- ner en un laps de temps raisonnable des joints très résistants obtenables en 12 à 24 heures.
Diverses formes d'exécution préférées de l'invention seront décri- tes à titre d'exemple. '
Une composition résineuse conforme à l'invention est préparée en faisant réagir une mole d'un phénol monohydrique, comprenant au moins un phénol choisi parmi le groupe consistant en hydroxybenzène, crésols, xylénols et acide crésylique, avec entre 0,75 et 1,1 mole d'une aldéhyde choisie par- mi le groupe consistant en formaldéhyde et polymères de formaldéhyde. Comme aldéhydes convenables on citera la formaldéhyde,, la paraformaldéhyde et au- tres trioxyméthylènes. Le phénol et l'aldéhyde sont mis dans un récipient de réaction fermé équipé d'une colonne de reflux et des dispositifs habituels de chauffage et de réfrigération.
La réaction est catalysée au moyen d'une quantité importante d'un catalyseur alcalin de polymérisation. Dans ce but, on introduit dans le mélange de réaction entre 0,2% et 5% en poids du phénol d'un catalyseur alcalin convenant à la polymérisation de la réaction phénol- aldéhyde. Des catalyseurs appropriés peuvent être choisis parmi le groupe consistant en hydroxydes métalliques alcalins, carbonates et bicarbonates, oxydes et hydroxydes métalliques alcalino-terreux, phosphate trisodique, ami- de de soude, ammoniaque, hexaméthylène tétramine et diamineslydrocarburées primaires.
Comme autres exemples particuliers on citera les hydroxydes de so- dium et de potassium, oxyde de calcium, hydroxyde de baryum, carbonate de so- dium, bicarbonate de sodium, éthylène diamine et propylène diamine. On peut utiliser n'importe quel catalyseur alcalin convenant pour la réaction phénol- aldéhyde.
La réaction du mélange catalysé de phénol et d'aldéhyde est exé- cutée dans un milieu non réactif, liquide, permettant le reflux, bouillant entre 60 C et 110 C, en quantité au moins égale à 10% du poids des éléments soumis à réaction. L'eau est un milieu liquide adéquat et peut être intro- duite, avec la formaldéhyde sous forme de formaldéhyde aqueuse à 37%. Con- viennent aussi les méthanol, éthanol, isopropanol, toluène plus alcool, ou les mélanges de ceux-ci entre eux ou avec de l'eau. A cause de son prix, de son ininflammabilité et d'autres propriétés, on préférera généralement l'eau.
La réaction de phénol et aldéhyde en présence d'un liquide se fait
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avec reflux jusqu'à ce qu'il n'y ait plus de formaldéhyde libre et on ob- tient un polymère condensé du stade A au phénol-aldéhyde résineux de visco- sité déterminée. Avec de l'eau ou un milieu de reflux à point d'ébullition légèrement supérieur, il faut au moins une demi-heure de reflux pour attein- dre un degré suffisant de résinification. L'expérience a cependant montré qu'un reflux plus long est désirable pour obtenir une résine soluble du sta- de A de poids moléculaire voulu de façon à obtenir un produit adhésif final ayant la viscosité désirée. Un reflux de 1 à 2 heures a donné d'excellents résultats.
On peut aller jusqu'à 6 heures quand on utilise un des cataly- seurs les plus faibles, tel que l'ammoniaque La durée peut au contraire être réduite quand on utilise de grandes quantités de catalyseur, tandis qu'avec les quantités minima de catalyseur le reflux peut être continué pen- dant douze heures. Comme le type de phénol choisi et la proportion en moles de phénol par rapport à la formaldéhyde affectent la réaction, on ne peut donner de précisions quant à la quantité de catalyseur et à la durée de re- flux, mais la réaction doit être maintenue jusqu'à obtention d'un produit résineux de phénol-aldéhyde. Dans une solution à 50%, le produit résineux aura en général une viscosité entre 5 et 80 centipoises, mais ces valeurs peuvent être dépassées.
S'il y a un grand excès de milieu de reflux, il peut être éliminé à ce moment par distillation sous vide, quoiqu'une partie importante de celui-ci devra être présente à la réaction suivante.
On ajoute au produit de réaction résineux de phénol-aldéhyde du stade A entre 0,2 et 2 moles d'un polyhydroxybenzène ayant la formule
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où R est choisi parmi le groupe de radicaux monovalents consistant en radi- caux hydrogénéshydroxyles, carboxyles, halogénures, hydrocarbonoxy, et hy- drocarburés aliphatiques saturés, et pas plus d'un des radicaux hydrogénés dans les positions 2, 4, 6 substitué dans le groupe à l'exclusion de l'hy-' drogène. Quoique l'on puisse ajouter plus de 2 moles de polyhydroxybenzène par mole de phénol, le prix du produit augmente dans ce cas. Le contrôle de la réaction devient aussi plus difficile.
Comme exemples particuliers de polyhydroxybenzènes appropriés on
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citera les résorcinol, orcinol (l,3-dihydroxy-5-Biéthylbenzène) , pyrogallol (1,2,3-trihydroxybenzène) , 1,3,4-trihydroxybenzène, 1.83,5mt -h.yc orbenzène (phloroglucinol), 1,3 5 ,6-tétrahydroxybenzènej 1,,3-dihydroxy-5-méthoxy ben- zène, 1,3-dihydroaçy 4-chlorobenzéne, acide 1,3-dihydroxy-5-benzène carboxy- lique, acide 2,4-dihydroxy benzoïque (acide beta-résorcylique), 1,3-dihydro- xy-4-éthyl benzène et l,3-dihydroxy-5--chlorobenzèneo Ci-après, le composé au résorcinol servira d'exemple particulier de tous les polyhydroxybenzènes pouvant convenir soit séparément soit mélangés entre eux de manière analogue.
On peut ajouter au produit résineux de phénol-aldéhyde dans le ré- cipient de réaction, en même temps que le polyhydroxybenzène ou immédiatement après, si nécessaire, un petit supplément d'aldéhyde pour obtenir entre 0,5 et 0,75 mole d'aldéhyde au total par mole de phénol et polyhydroxybenzène combinés. Généralement on introduit toute l'aldéhyde avec le phénol, ce qui supprime la nécessité de l'ajouter en deux fois, Le mélange entier est en- suite soumis à un deuxième stade de réaction à chaud pendant une demi-heure au moins de manière à obtenir une composition résineuse ayant une viscosité entre 20 et 600 centipoises, dont on fera une solution dans un solvant à faible viscosité contenant 50% de résines solides.
L'expérience a montré qu'un produit ayant une viscosité de plus de 600 centipoises a subi une réac-
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tion exagérée et que son adhérence et sa stabilité ont fortement diminué.
En faisant réagir pendant plus d'une demi-heure, on obtient des compositions résineuses plus visqueuses, qui le seront d'autant plus que les matières à coller sont plus poreuses.
Le reflux prévu pour la réaction du polyhydroxybenzène, de la ré- sine de phénol-formaldéhyde et de l'aldéhyde supplémentaire en présence du milieu de reflux peut avoir lieu pendant toute la période du second stade de la réaction. On a cependant obtenu des adhésifs polymères conjoints ex- traordinairement supérieurs en ne faisant le reflux que pendant la moitié aux trois-quarts du second stade,en éliminant ensuite le milieu de reflux et en chauffant le produit de la réaction sans reflux à une température compri- se entre 100 C et 125 C et ce, pendant une heure au plus. Le milieu de re- flux peut être éliminé par distillation sous vide. La stabilité et d'autres qualités du produit résineux sont grandement améliorées par l'élimination du milieu de reflux et en chauffant le produit résineux sans reflux.
Le produit résultant de la réaction du phénol, du polyhydroxyben- zène et de l'aldéhyde est un polymère conjoint résineux. Il peut être dis- sous dans des solvants organiques pour former des solutions stables pouvant être stockées pour de longues périodes sans détérioration. Comme solvants appropriés on peut citer les méthanol, éthanol, isopropanol, mélanges toluène- alcool et xylène-aleool, ainsi que les mélanges de ces produits entre eux et avec de grandes quantités, jusqu'à 80%, d'eau. Des solutions avec de 30% à 60% de résines solides conviennent particulièrement bien comme colles, mais des concentrations en résines solides plus faibles et plus fortes peu- vent être utilisées.
Ces solutions sont stables et peuvent être stockées pour de longues périodes sans crainte de précipitation, gélification ou au- tres détériorations.
Pour utiliser la solution du polymère conjoint de phénol, polyhy- droxybenzène et aldéhyde comme colle à froid, on la rend autoréactive en y ajoutant une quantité supplémentaire d'aldéhyde pour arriver à un total en- tre 0,9 et 1,5 mole d'aldéhyde par mole de phénol et polyhydroxybenzène com- binés, ainsi qu'un hydroxyde de métal alcalin en quantité telle que l'on ar- rive à un total entre 0,5% et 5% en poids du phénol et polyhydroxybenzène com- binés, de manière à avoir un pH supérieur à 6,8. Les hydroxydes de potas- sium et de sodium conviennent. On obtient ainsi une composition autoréac- tive au moyen de laquelle on doit encoller dans les 3 ou 4 heures, parce qu'elle se fige en gel rapidement après cette période et à température am- biante, cette période étant définie comme la durée d'utilisation du produit.
Des matériaux encollés avec la colle autoréactive, superposés et serrés sous pression ont des joints très résistants en 12 à 24 heures à température am- biante (25 C), ou plus rapidement si chauffés à des températures plus éle- vées.
Les exemples suivants sont caractéristiques de la mise en pratique de l'invention.
EXEMPLE 1.-
On introduit dans un récipient de réaction muni de sa colonne de reflux, de l'agitateur habituel, des réglages de température et dispositifs semblables, une mole de phénol (hydroxybenzène), une mole d'une solution aqueuse à 37% de formaldéhyde et 1% d'hydroxyde de sodium en poids du phénol.
Après un reflux d'une heure et demieil n'y a plus de formaldéhyde libre pra- tiquement et le phénol en réaction avec la formaldéhyde donne un polymère ré- sineux de viscosité comprise entre 5 et 10 centipoises. On ajoute ensuite au produit de réaction une mole de résorcinol et 0,3 mole de formaldéhyde aqueuse supplémentaire. Après un reflux supplémentaire d'une heure et demie, le mélange est dissous dans du méthanol de manière à former une solution à 50% de matières solides. La composition résineuse a ainsi une viscosité de 48 centipoises et est très stable.
La composition de cet exemple a été transformée en colle en ajou-
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tant 0,8%, en-poids de la solution, d'hydroxyde de sodium supplémentaire et assez de paraformaldéhyde pour avoir un total de 1,35 mole de formaldéhyde par mole de phénol et/ résorcinol combinés. La composition ainsi prépa- rée a une durée de vie de 4 heures à 25 C. On l'applique sur des lamelles de phénol-formaldéhyde sur base coton et on comprime celles-ci à 25 livres par pouce carré (1,75 kg/cm ) pendant 12 heures. On les laisse reposer ensuite à température ambiante pendant cinq jours. La résistance des joints à l'arrachement est d'environ 3500 psi (environ 250 kg/cm ).
L'adhérence de cette colle est aussi élevée sinon plus que celle de n'importe quelle colle à froid préparée avec du résorcinol et de la formaldéhyde seulement.
D'autres compositions ont été préparées en soumettant le phénol et la formaldéhyde au reflux pendant 1/2 heure à 2 heures, et en ajoutant ensuite les mêmes quantités de résorcinol et d'aldéhyde supplémentaire, le reste du traitement étant celui du présent exemple. Les solutions du pro- duit final de réaction ont une viscosité variant proportionnellement au temps de reflux.
EXEMPLE II.-
On introduit dans un récipient de réaction semblable à celui de la figure 1, 282 parties en poids de phénol et 243 parties en poids de formal- déhyde aqueuse à 37%, ce qui donne pour les deux des proportions égales en moles, et 2,82 parties en poids d'hydroxyde de sodium. Après un reflux de deux heures, il n'y a plus de formaldéhyde libre et le phénol et la formal- déhyde se sont condensés en un polymère résineux du stade A. On ajoute en- suite 174 parties en poids de résorcinol, le rapport en moles phénol/résor- cinol étant 1/053.
Après un nouveau reflux d'une heure et demie, on enlève la plus grande partie de l'eau par distillation sous vide et on chauffe le produit résineux, sans reflux, de manière à atteindre une température entre 110 C et 120 C, après quoi on rajoute le solvant. Si on dilue le produit de réaction conjoint jusqu'à obtenir une solution avec 50% de matières solides, il a une viscosité de 450 centipoises. On dissout la composition dans un mélange d'eau et de méthanol, dans la proportion d'une partie de méthanol pour 2,3 parties d'eau, ce qui donne une solution avec 50% de résine solide.
Le produit obtenu est très stable et peut être stocké pour de longues pé- riodes.
En ajoutant à la composition résineuse du présent exemple 1,4 par- tie d'hydroxyde de sodium et 90 parties en poids de paraformaldéhyde, on ob- tient une colle auto-réactive ayant une durée de vie d'environ 4 heures à 25 C. Appliquée à des lamelles de coton phénolique, la colle forme un joint ayant une résistance à l'arrachement d'environ 2.900 livres par pouce carré (204 kg/cm ), après vieillissement de 5 jours à 25 Co Après ébullition pendant encore 3 heures dans l'eau, la résistance du joint monte à 3.350 livres par pouce carré. (236 kg/cm ).
EXEMPLE III.-
On introduit dans un récipient à réaction 282 parties en poids de phénol et 243 parties en poids de formaldéhyde aqueuse à 37%,le rapport étant donc de 1 mole de phénol pour 1 mole de formaldéhyde. On ajoute 3,2 parties en poids d9hydroxyde de sodium;, puis on soumet le tout au reflux pendant deux heures. On ajoute ensuite 220 parties en poids de résorcinol pour chaque mole de phénol. On ajoute en même temps 0,08 mole de paraformal- déhyde. Après un nouveau reflux d9une heure et demie on élimine l'eau par distillation sous vide et on monte la température du produit de réaction à environ 120 C pendant trente minutes.
On ajoute un mélange de 2,3 parties d'eau et 1 partie de méthanol pour produire une solution stable ayant 50% de résine solide, avec une viscosité de 400 centipoises.
Pour en faire une colle et rendre la composition autoréactive, on ajoute 1,5 partie en poids d'hydroxyde de sodium et 45 parties en poids de formaldéhyde. La composition a ainsi une durée de vie d'environ 3,5 heures à 25 C. Des lamelles de phénol=formaldéhyde sur base coton collées avec ce produit ont une résistance de 3370 psi (237 kg/cm) au jointe après un
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vieillissement de 5 jours à température ordinaire.
EXEMPLE IV.-
On introduit dans un récipient à réaction semblable à celui de l'exemple I, 432 parties en poids de m,p-crésol, 324 parties en poids de formaldéhyde aqueuse à 37% et 2,16 parties en poids d'hydroxyde de sodium, le mélange étant soumis au reflux pendant une demi-heure. On ajoute ensui- te 236 parties en poids de résorcinol et le mélange est à nouveau soumis au reflux pendant une heure. Après ajoute de 320 parties en poids de métha- nol à 95%, ce qui donne une solution avec 50% de résine solide, la solution a une viscosité de 200 centipoises.
Après avoir ajouté 0,8 partie en poids d'hydroxyde de sodium et 20 parties d'un mélange à parts égales de farine de coquilles de noix et de pa- raformaldéhyde, on obtient une colle à froid ayant une durée d'utilisation de 4,25 heures.
EXEMPLE V . -
On introduit dans un récipient à réaction 460 parties en poids d'acide crésylique, 324 parties en poids de formaldéhyde aqueuse à 37% et 1 partie d'hydroxyde de sodium. Après un reflux d'une demi-heure, on ajoute 236 parties en poids de résorcinol et le mélange est soumis de nouveau au reflux pendant une demi-heure. Le produit obtenu est stable et peut être uti- lisé comme colle.
EXEMPLE VI.-
On introduit dans un récipient à réaction comme dans l'exemple 1, 94 parties en poids de phénol et 30 parties en poids de paraformaldéhyde, le rapport en moles étant 1 : 1, et 8 parties en poids d'une solution aqueuse d'hydroxyde d'ammonium à 28%, ainsi que 30 parties en poids de méthanol à 95% comme milieu de reflux. Après un reflux de 6 heures, on obtient un poly- mère résineux du stade A ayant une viscosité d'environ 10 centipoises. On ajoute à ce produit 110 parties de résorcinol et 9 parties de paraformaldé- hyde. Après un nouveau reflux d'une heure et demie, on obtient un polymère conjoint contenant- en parts molaires égales du phénol et du résorcinol.
Le produit est dissous dans un solvant comprenant assez d'eau et'de méthanol pour que, avec le'méthanol original, on ait un solvant à 50% d'alcool méthylique et 50% d'eau. La solution a 50% de résine et sa viscosité est de 40 centi- poises.
En ajoutant par 100 parties de solution 0,5 partie en poids d'hydro- xyde de sodium et 20 parties d'un mélange contenant en parts égales de la pa- raformaldéhyde et de la farine de coquilles de noix, on obtient une composi- tion autoréactive ayant une durée d'utilisation de 4 heures. Appliquée à des lamelles phénoliques, elle produit un joint ayant une résistance à l'arrachement de 3.180 psi (224 kg/cm ).
L'hydroxyde de métal alcalin nécessaire pour amener le pH au-dessus de 6,8 dans la solution du polymère conjoint peut être avantageusement intro- duit dans le récipient de réaction vers la fin de la seconde période de re- flux. Il peut cependant être ajouté à n'importe quel moment avant l'emploi de la composition comme colle.
La dernière ajoute de formaldéhyde ou d'un polymère de formaldéhyde servant à rendre la composition auto-réactive se fait en quantité telle que l'on ait un total entre 0,9 et 1,5, de préférence entre 1,25 et 1,35 mole de formaldéhyde par mole'de phénol et polyhydroxybenzène combinés; elle ne peut se faire qu'au moment de l'emploi de la composition comme colle à froid.
Pour certaines applications, la formaldéhyde, de préférence la paraformaldé- hyde, sera avantageusement ajoutée avec des coquilles de noix finement divi- sées, comme de la farine de coquilles de noix ou de noix de coco, ou l'équi- valent. On peut aller jusqu'à 2 parties de farine de coquilles pour une par- tie d'aldéhyde. D'excellentes colles ont été obtenues en mélangeant en parts égales de la farine de coquilles de noix, par exemple, et de la paraformaldé-
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hyde et en introduisant en quantité voulue le mélange dans la solution du produit de réaction conjoint de phénol-résorcinol-formaldéhyde. La compo- sition ainsi obtenue convient pour être appliquée sur les surfaces des ma- tériaux à coller au moyen de couteaux, brosses, rouleaux, etc.
La composition résineuse activée avec un hydroxyde de métal alca- lin au-dessus d'un pH de 6,8 et avec une quantité totale de formaldéhyde suffisante constitue une colle à froid excellente à adhérence élevée, tout en ayant une durée d'utilisation convenable. Cette composition n'est tou- tefois pas seulement une colle à froid, elle peut être chauffée. Quand des matériaux traités avec la composition autoréactive sont chauffés pendant quelques minutes à des températures de 80 C à 90 C, on obtient des joints d'une résistance extrêmement élevée.
La pression à appliquer sur les maté- riaux à coller avec la composition de l'invention peut varier de 5 livres par pouce carré à plusieurs centaines de livres par pouce carré (0,35 à 25 kg/cm ) jusqu'à prise de la colle, c'est-à-dire pour une durée de 12 à 24 heures à température ordinaïree La composition adhésive activée peut être appliquée à tous types de matières poreuses ou semi-poreuses, telles que les bois, matières plastiques, étoffes, feutres, produits minéraux et produits semblables à réunir par collage.
REVENDICATIONS.
1.- Procédé de fabrication d'une composition résineuse pouvant être utilisée comme colle à froid, caractérisé en ce qu'on fait réagir un mole d'au moins un phénol choisi dans le groupe comprenant les hydroxyben- zène, crésol, xylénol et acide crésilique, avec entre 0,75 et 1,1 mole d'au moins une aldéhyde choisie dans le groupe comprenant la formaldéhyde et les polymères de formaldéhyde, en présence de entre 0,2% et 5% en poids du phé- nol d'au moins un catalyseur alcalin de polymérisation, la réaction se fai- sant dans un milieu de reflux liquide, non réactif à une température en-des- sous de 110 C et en quantité égale au moins à 10% du poids des éléments de la réaction,
le tout étant soumis au reflux jusqu'à ce qu'il n'y ait prati- quement plus de formaldéhyde libre et que l'on obtienne un polymère résineux de phénol-aldéhyde du stade A, on ajoute au produit résineux de réaction en- tre 0,2 et 2 moles d'un polyhydroxybenzène ayant la formule
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où. R est choisi parmi le groupe de radicaux monovalents consistant en radi- caux hydrogénés, hydroxyles, carboxyles, halogénures, hydrocarbonoxy et hy- drocarburés aliphatiques saturés, et pas plus d'un des radicaux hydrogénés substitués dans les positions 2, 4, 6 dans le groupe à l'exclusion de l'hy- drogène, et on ajoute à ce moment une quantité suffisante d'aldéhyde pour que la quantité totale soit entre 0,5 et 0,
8 mole d'aldéhyde par mole de phénol et de polyhydroxybenzène combinés, on soumet ensuite le mélange au reflux pendant au moins une demi-heure pour produire une composition résineu- se avant une viscosité comprise entre 20 et 600 centipoises dans une solu- tion de ce mélange ayant 50% de matières résineuses solides.