BE456915A - - Google Patents

Description

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  " Procédé de préparation d'aryléne-sulfocarbonimides cycliques   ".   



   On a constaté, selon   l'invention ,   que l'on peut'obtenir des   arylène-sulfocarbonimides   cycliques très avantageusement en traitant par un halogène des esters d'alcools aliphatiques inférieurs d'acides   o-mercaptocarboxyliques   aromatiques ou d'acides   diaryldisulfure-o,o'   dicarboxyliques ou diarylpolysulfure-o,o' dicarboxyliques en présence d'eau et, utilement, moyennant emploi d'un solvant, ou d'un diluant, organique stable en présence de l'halogène à la température de réaction et en faisant   agir,d'une   .manière   connue,sur   les o-sulfohalogénures d'esters alcoylcarboxy-   ,liques   aromatiques ainsi obtenus, de l'amnmniaque ou des agents cédant de l'ammoniaque. 



   Comme matières premières contenant à ce procédé, on peut citer par exemple :l'ester méthylique de l'acide thiosalicylique   (thiosalicylate   de méthyle), l'ester éthylique de l'acide 2-   thionaphtol-5-carboxylique,   l'ester méthylique de l'acide   -1-thio-   
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 naphtol-2-Uarboxylique, l'ester dibutylique normal ou 1ie:t'li :w.;u:o 

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 de l'acide diphényldisulfure-2,2'-dicarboxylique et des esters analogues, qui peuvent aussi contenir,dans leur noyau aromatique,des substituants tels que, par exemple, les halogènes,les groupes alcoyliques, aryliques, alcoxyliques (alcoyloxy) acylamino ou nitro.

   Commediluants entrant en considération, on peut citer ; le chloroforme, le tétr.achlorure de carbone, le tétrachloréthane et d'autres hydrocarbures aliphatiques chlorés, ainsi que le chlorobenzène, 1'Ó -chloronaphtaline, le nitrobenzène, l'o-dichlorobenzène et le trichlorobenzène industriel. 



   En général, les réactions ont lieu à une vitesse suffisante déjà à des températures inférieures à 20 , de sorte que, pour éviter des réactions secondaires indésirables,il y avantage à faire agir l'halogène,qui, en pratique, sera du chlore ou du   brome,   en refroidissant. 



   On suppriwe utilement l'halogène employé, éventuellement en excès, avant que l'on fasse agir l'ammoniaque, en traitant le liquide réactionnel par des réducteurs   convenables,tels   que l'anhydride sulfureux ou les sulfites. Il n'est pas nécessaire d'isoler les o-sulfochlorures d'esters d'acides carboxyliques aromatiques obtenus comme produits intermédiaires.

   On peut au contraire faire agir directement sur leur solution dans les diluants organiques,du gaz ammoniac, de l'ammoniaque aqueuse ou des agents éédant de l'ammoniaque, tels que le carbonate ammonique, le carbaminate ammonique, l'urée etx $L'action de l'am- 
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 moniaque et l'isolement des arylène-sulfoearboaimides cycliques formées a lieu de la manière habituelle,
On sait que l'on peut préparer des   sulfochlorures   aromatiques par l'action d'un halogène et d'eau sur des disulfures aromatiques .

   Cependant, on ne pouvait pas prévoir que cette réaction s'opérerait aussi avec aisance lorsque des groupes car¯alcoxy se trouvent en position ortho par rapport au soufre, d'une part à cause du grand espace occupé par ce groupe, qui rendait vraisemblable un entravement stérique du déroulement   de la réaction, mais aussi, d'autre part, parce qu'il existait @   

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 la possibilité que le groupe ester soit saponifié par l'hydracide halogène aqueux qui se forme au cours de la réaction. 



   Le procédé seion l'invention est particulièrement important au point de vue industriel ,parce qu'il permet, entre autres, la fabrication de saccharine d'une manière simple et peu coûteux par une nouvelle voie en éludant le toluène comme matière première et en évitant des substances auxiliaires qu'il est difficile de se procurer,telles que le permanganate . 



   Exemple 1:
167 parties 'en poids d'un ester brut diméthylique d'acide diphényl-disulfure   -o,o'-dicarboxylique   qui, par suite de sa teneur en soufre, contient environ 30% d'ester diméthyli- 
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 que d'acide diphényl-trieulfure-olol-dicarboxylique et qui a été préparée par estérification de l'acide libre correspondant (obtenu   à   partir d'acide anthranilique par diazotation et réaction du composé de diazonium avec un excès de solution de bisulfure de sodium fortement alcaline) avec du méthanel, sont dissoutes dans 1600 parties en poids d'o-dichlorobenzéne et ajoutées à 1200 parties en poids d'eau.

   On refroidit le mélange à environ 2 , après quoi, en agitant énergiquement et en maintenant une température de + 2 à +6 , on introduit du chlore gazeux jus qu'à ce que, même après une agitation subséquente prolongée, on puisse en déceler un excès. On écarte ensuite cet excès en ajoutant avec précaution une solution de bisulfite de sodium, on sépare la solution   d'ortho-dichlorobenzène   de la couche aqueuse, on la lave à l'eau froide jusqu'à réaction neutre et on la laisse couler ensui te lentement, en agitant très énergiquement et en refroidissant à la glace, dans 2000 parties en poids d'une solution aquense   d'ammoniaque   à 4 % .

   Après   que   l'on a encore agité pendant quel- ques heures à la température de la glace, puis à la température du aratoire, on se convainc que la couche aqueuse a encore une réaction alcaline et que la couche d'o-dichlorobenzène ne   contient plus xx d'o-sulfochlorure de benzoate méthylique non attaqué , on sépare ensuite les couches et l'on acidifie fortement avec un acide minéral la solution aqueuse éventuellement .    

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 clarifiée complètement par filtration et décolorée par traitement au moyen de charbon actif. La saccharine formée se sépare sous la forme d'un précipité cristallin incolore; on la filtre, on la lave avec un peu d'eau et on la sèche; point de fusion :   224-225 ;   la transformation en sel sodique peut avoir lieu dela manière habituelle.

   Le rendement s'élève à 153 parties en poids. 



   Exemple 2. 



   Dans une suspension de 698 parties en poids de dithiosalicylate de dibutyle dans 2500 parties en poids d'eau glacée, on introduit, en agitant fortement et en refroidissant bien,   640   parties en poids de chlore, sous forme d'un courant rapide, la température étant constamment maintenue sous + 10  . Lorsque l'opération est terminée, on enlève l'excès de chlore par addition de bisulfite de sodium. On séparele sulfochlorure brut 
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 de formule tormule (j-S0201 "'-../ "CO.OC4H9 qui est très fluide et complètement insoluble dans l'eau. 



    Rendement :   812 parties en poids. 



   Le sulfochlorure peut être transformé directement en saccharine par traitement au moyen d'ammoniaque à   25 % .   



   Revendications. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. ------------- 1. Procédé de préparation d'arylène-sulfocarbonimides xxxxxxxxxxxx cycliques, caractérisé en ce qu'on traite par un halogène des esters d'alcools aliphatiques inférieurs et d'aci- des o-mercaptocarboxyliques aromatiques ou d'acides diaryl- disulfure-o,o'-dicarboxyliques ou d'acides diaryl-polysulfure- o,o'-dicarboxyliques en présence d'eau et, utilement, moyennant emploi d'un solvant, ou d'un diluant, organique stable en présen- la ce de l'halogène à la température de/réaction et en ce qu'on fait agir, d'une manière connue, sur les o-sylfohalogénures d'esters alcoyliques d'acides carboxyliques ainsi obtenus,de l'ammoniaque ou des agents cédant de l'ammoniaquonique <Desc/Clms Page number 5> 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par l'emploi d'o-dichlorobenzène comme diluant.

   3. Procédé tel qu' il est décrit plus haut et notamment aux exemples 1 et 2.

   4. Les arylénme-sulfocarbonimides cycliques obtenues par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1-3.