BE457310A - - Google Patents

Description

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    @ MEMOIRE DESCRIPTIF   déposé à l'appui d'une demande de 
B R E V E T D' I N V E N T   ION   Société   dite :   DEUTSCHE CELLULOID-FABRIK AKTIENGESELISCHAFT,   Il   Procédé de préparation de solutions ou de pâtes à partir de   nitrooellulose     ".   Prioritéd'une demande de brevet en Allemagne déposée le 28 août 1943. 



   La préparation des solutions de nitrocellulose qui sont d'une application très étendue comme vernis, solutions à couler, colles et enduits's'effectue 'en utilisant des solvants volatils et des agents de coupage dont la proportion relative est déter- minée suivant l'application. Le plus souvent le processus de mise en solution est conduit de telle sorte que, tout d'abord, la   nitrocellulose   mouillée à la manière usuelle est mélangée avec l'agent de coupage, ce par quoi, avec addition subséquente dès solvants proprement dits, comme des esters, des cétones, des   glycols-éthers,   la mise en solution de l'ester de cellulose a lieu   rapidement. ' .

   '   
De   telles solutions   de nitrocellulose reçoivent ensuite, suivant leur domaine d'utilisation, encore d'autres additions d'amollissants et de résines. 



     - Dans   de telles solutions de nitrocellulose utilisées par exemple comme vernis, la portion en solvants purs et en agents de coupage, dépend grandement du degré d'estérification de la nitrocellulose, de sa-concentration et naturellement*aussi du solvant vrai utilisé pour la mise en solution.

   Ainsi, par exem- ple, dans l'utilisation d'acétate   de butyle   comme solvant pour une nitrooellulose soluble dans   les'esters   dans une solution à 
15%, dans les solutions limites de la capacité de. coupage, la proportion en solvants vrais atteint, dans   l'utilisation-d'al-   cools comme agents de coupage, environ   100   % de la   nitrocellu-   lose, avec le toluène comme agent de coupage, un peu moins de   200 %   et avec le benzène ( point d'ébullition 80 -   1000   C), un peu plus de 300 %.   A-cela   s'ajoute l'addition d'amolliseurs, gélavinisants, de telle sorte que la teneur en solvants vrais de la nitrooellulose est toujours sensiblement plus grande que le coton de   collodion   à dissoudre. 



    ,Il est maintenant apparu, de façon surprenante qu'il n'était pas besoin, pour dissoudre la nitrocellulose, d'un solvant   de nitrocellulose vrai,'volatil, mais qu'on réussit à dissoudre- complètement la nitrocellulose dans les hydrocarbures ou les hydrocarbures chlorés servant jusqu'à ce jour comme agents de coupage, si l'on utilise comme amollisants des cyanamides deux fois substituées.

   Ces cyanamides substituées ont la formule de constitution : 
 EMI1.1 
 RI -N-NG Ra 

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 dont les substituants alkyl et/ou aryl et/ou hydroaryl peuvent, dans la   molécule,être   égaux entre eux ou différents; ils peu- . vent aussi être reliés entre eux, le cas échéant, par un hété- roatame, et constituer un système à noyau, comme c'est le cas, par exemple, pour -la   N-oyanopipéridine :   
 EMI2.1 
 Comme il pouvait bien être trouvé, des nitrocelluloses sèches de tout degré de nitrifioation se laissent complètement et ra- pidement dissoudre dans des solutions à 10 - 30 % des dérivés cyanamides indiqués dans des hydrocarbures ou des hydrocarbures ohlorés, le dosage des dérivés oyanamides étant pris tel qu'il atteint au plus 125 %, compté en nitrocellulose sèche.

   En règle générale, on n'utilisera pas plus de 50 - 100 % de dérivé oya- namide. 



   La viscosité des solutions de nitrocellulose qui prennent ainsi naissance est différente suivant la oyanamide deux fois substituée utilisée comme agent d'activation pour l'agent de coupage. Pour le traitement en vue de solutions visqueuses ou de pâtes on peut les diluer largement, sans qu'il y ait   préci-   pitation, avec le même ou avec un autre hydrocarbure ou hydro- carbure chloré. Les alcools peuvent aussi être utilisés comme autre agent de dilution. Ici se produit, comme cela a lieu sou- vent lors d'un apport d'alcools, même pour de très petites quan- tités, une diminution très sensible de la' viscosité de la solu- tion de nitrocellulose.

   Dans les cas ou l'effet d'activation de la cyanamide disubstituée   n'est' que   faible et où, par suite, la nitrocellulose n'a subi qu'une solution incomplète dans les so- lutions à 50 % dans les hydrocarbures ou les hydrocarbures chlo- rés, les 'alcools ont aussi un effet améliorant en ce qui-con- cerne la limpidité et la liberté en fibres des solutions. De telles solutions supportent ensuite de leur côté, de nouveau, une autre quantité   d'hydrocarbures   ou d'hydrocarbures chlorés, maintenant à titre 'de vrais agents de coupage. 



   Les autres additions, nécessaires pour les domaines d'ap- plications respectifs, en résines, résines synthétiques et/ou pigments, peuvent être ajoutés aux solutions préparées suivant le procédé, le choix des résines et résines synthétiques étant approprié aux hydrocarbures ou hydrocarbures chlorés utilisés. 



  Leur dosage dépendra de l'effet amollissant de la oyanamide di- substituée ; on choisira particulièrement 100 % de résine, comp- tée en nitrocellulose sèche. Des vernis de cette nature exempts de matières de remplissage résultent des couches claires et ir-   réprochables.   



   EXEMPLE 1 : 
Dans 100parties en poids d'une solution à 30   ( en   poids) de   di-oyolohexylcyanamide   ou de   dibenzylcyanamide   dans le tétra- chlorure de carbone sont apportées 30 parties en poids de   nitro-   cellulose sèche, moyennement visqueuse, à environ 12% de   N.   



  On obtient au bout de peu de temps une solution claire de nitro- cellulose. Au lieu de ce   oollodion   de coton on peut employer aussi une nitrocellulose nitrée à environ 13,3 % de N qui est également dissoute de cette solution de diarylcyanamides cris-   tallines. Les solutions ainsi obtenues se laissent diluer avec 150 % en volume d'alcool ( 94 % ), compté sur COI Après addi-   tion de 30 parties de résine synthétique de cyclohexanone aloa- linement condensée, il reste, par apport de la solution sur un verre ou autre support, une couche de vernis claire et sans structure. 

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    EXEMPLE 8 :      Dans 100  partiesen poids d'une solution à 20%   (on-, poids)   de N-cyano-méthylaniline dans le chlorure de méthylène sont ap- portées 20 parties de nitrocellulose sèche, moyennement visqueu- se, à environ 12 % de N. Au bout de peu de- temps il .se fait une solution claire. A titre 'de comparaison, qu'il soit Indiqué, que le camphre, agent classique de   gélatinisation,   ne provoque, dans une solution à 30 %'dans le ohlorure de méthylène, que ' seulement pour 500 % de camphre,'compté sur la nitrooellulose, une' légère   gélatinisa.tion   dans laquelle les fibres sont encore complètement retenues. 



   Une nitrocellulose plus fortement nitrée est dissoute de la même manière que le   oollodion   de coton. A la place du chlorure de méthylène on peut employer aussi le chloroforme. 



   EXEMPLE 3 ;   30 parties en'poids   de méthyl-phénylcyanamide sont dissou- tesdans 70 parties en poids de benzène ( point   d'ébullition  
80 -   1000   C); le   oollodion   de coton ui y est introduit sec, faiblement visqueux, à   environ '10,8 % de   N, en quantité de 30 gr. passe à l'état de   pâte   visqueuse, encore un peu fibreuse. 



   Les fibres disparaissent, avec abaissement simultané de la vis- oosité, par addition de   n-propanol   ou de butanol. 



     TEMPLE   4 : Une solution à 30   %   de N-cyano-éthyl-hexa- hydroaniline dansle benzène ( point d'ébullion 80- 100  C) dissout une nitrocellulose sèche, moyennement visqueuse, solu- ble dans les esters, qui se trouve en même quantité que le dé- rivé oyanamide, avec légère synérèse. Cette dernière disparaît par addition d'alcool, déjà pour la faible quantité qui   corres-   pond à   l'humidification..   



     EXEMPLE   5 :
A 70 parties en poids de toluène sont ajoutées 30 parties en poids de di-isoheptylcyanamide. Par cette solution claire sont dissoutes 30,parties en poids de nitrooellulose sèche, fai- blement visqueuse à environ 12% de N, sous forme d'une pâte quelque peu fibreuse. La,viscosité et la limpidité de cette pâ te sont améliorées, par addition d'alcools ( éthanol ou butanol) à tel point   qu'après   addition de   100     %'de.colophane   de résines   d'acide     maléinique   ( compté en nitrocellulose ) il se produit des vernis clairs qui, sur des supports appropriés, sèchent sous forme de couches de qualité.

   Si, au lieu de la cyanamide substi- tuée   aliphatiquement   on emploie une cyanamide avec au moins un radical aromatique ou   hydroaromatique,   leurs solutions à 20 % dans le toluène'dissolvent déjà,'en solutions claires, où la proportion de dérivé   oyanamide   est de 50 - 100 %, compté en ni-   trooellulose   sèohe, la nitrocellulose sèche, soluble dans les esters. Une dilution de ces solutions est possible avec les hydrocarbures chlorés, et aussi avec les alcools. 



   Si une nitrocellulose- plus fortement polaire, c'est-à- dire ce qu'on appelle un collodion de coton soluble dans l'al- cool, doit être dissoute, il est recommandé de placer dans une solution à 30 % les oyanamides substituées en mélange alipha- tiquement et   aromatiquement   qui ont été citées. 



   EXEMPLE 6 :
Unesolution à   la µ   de benzyl-méthylcyanamide dans le té- trachlorure de carbone détermine une gélatinisation de la nitrocellulose sèche, soluble dans les esters, si   la'proportion   nitrocellulose : oyanamide est de 1 : 1. Si   l'on'dilue   cette-pâte . avec   10 %   en alcool de la quantité de tétrachlorure de carbone, on obtient une solution exempte   d.'eau,   qui, après addition de résines en quantité de 100   %,   comité en nitrocellulose, peut 

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 être utilisée come vernis ou comme colle. 



     EXEMPLE   7 :
Une pâte à 30 % obtenue par solution de 1 : 1   oollodion   de coton à environ 12 % de N mouillée par de l'alcool, dans une solution à 30 % de   N-cyanéthylaniline   dans le chlorure de méthylène est d'abord diluée avec d'autres quantités de ohlorure de méthylène jusque près du point de précipitation. Par addition d'une quantité d'alcool correspondant à la quantité nécessaire au mouillage ce superdosage en chlorure de méthylène est ensuite de nouveau compensé. 



   A la solution claire de nitrocellulose obtenue, on ajoute de la résine synthétique en quantité égale à celle de la nitrocellulose qui s'y trouve. Le vernis utilisable pour travail par pulvérisation a la composition suivante : 
 EMI4.1 
 
<tb> 
<tb> Laine <SEP> de <SEP> collodion <SEP> (sèche, <SEP> soluble <SEP> dans <SEP> 7,7 <SEP> %
<tb> les <SEP> esters)
<tb> Dérivé <SEP> cyanamide <SEP> 7,7%
<tb> Résine <SEP> synthétique <SEP> 7,7
<tb> Chlorure <SEP> de,méthylène <SEP> 61,4%
<tb> Alcool <SEP> ( <SEP> 94%) <SEP> 15,4 <SEP> %
<tb> 
 
Il fournit des couches claires. 



   A la place des résines citées à titre d'exemple on peut aussi ajouter d'autres matières de remplissage, en particulier des pigments. par détermination des différents dérivés cyanamides employés les-uns avec les autres, ou avec d'autres amollissants déjà courants dans le commerce, on peut, par un mode de travail suivant l'invention, préparer des pâtes, qui, avec utilisation de mélanges de solvants non inflammables, sont applicables aux traitements qui se rapportent à l'industrie des cuirs synthétiques.

Claims (1)

1. RESUME.

   Procédé de préparation de solutions ou de pâtes à partir de nitrocellulose, caractérisé en ce que l'on dissout dans des hydrocarbures ou des hydrocarbures chlorés, à la température ordinaire, des nitrocellulose de degré de nitrification quelconque dans des solutions à 10 - 30 % de cyanamides disubstituées, dont les substituants alkyl et/ou aryl et/ou hydroaryl, peuvent être reliés les uns aux autres, les mêmes ou différents, ou aussi, le cas échéant les uns avec les autres par un hétéroatome sous forme de noyau.