BE634620A

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Publication number: BE634620A
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Description


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  . Solution* t',.ter. d'acide..arboxrl1'." dt otllu1.... la   présente   invention   concerne   des   solutions     de'esters   d'acides   carboxylique*   de   cellulose     ayant un     de-   
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 Sri de substitution relativement élevé et constitue un   perfectionnement     à     l'invention   décrite   dans   le brevet 
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 Britannique N* 793.858 du 16 Août 1959. 



   Parmi les   solvants     auxquels   on peut avoir re-   coure   pour préparer les solutions   d'acétate   de cellulose et autres esters   d'acides     carboxyliques   de   cellulose   ayant un degré élevé de substitution, on peut citer les   mélangea   de chlorure de méthylène et d'un alcool aliphatique ayant de 1 à 4 atomes de carbone dans la molécule, par exemple le 
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 méthanol, l'éthanolt le n-propanol 09 l'isopropanol, des 

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 mélanges de chlorure de méthylène avec le   méthanol   étant particulièrement utiles, 
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 La brevet Britannique SO 795.

   858 du 16 Août 1935t la demanderesse a montré que les propriétés 4e solu-   tions   de triacétate de cellulose dans ces   mélangée   solvants sont améliorés si les solutions contiennent de faibles 
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 quantités d'eau, les triacétates de cellulose étant 4,I.c'. talée de cellulose présentant ua indice 4'ao't1U d'au 80111. 59% est de préférence de 59 ? zur exprimé, dans 1. tl..... blé de la présente demande, en fonction de lft4tdf acétique,! 7!', particulier, des solution* contenant de. faibles quan- tités d'eau présentent une viscosité inférieur  de sorte qu'on peut les traiter plus la011'.'Dt . des élevées sans utiliser de pression excessive. l.eant, leurs propriétés de filtration sont iaeilleuree en ce dons qu'on peut faire passer de plus granit.

     volumes   des tolu- 
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 tione travers un ensemble de filtration particulier en une période de temps donnée   sous   une   pression     donnée,   et le volume total de la solution que   1- on   peut faire   passer'   à travers l'ensemble à une pression donnée avant   qu'il   soit bloqué ou obstrué est également augmenté    Sa   outre, les propriétés de filage des solutions sont améliorées en ce sens que la   tendance à   l'instabilité au cours du filage est moindre et que les matières filamenteuses ob- tenues présentent de meilleures caractéristiques* 
La proportion de l'eau dans la solution de   tria.   
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 cétate de cellulose doit être supérieure a 0,

  3% (par rapport au poids de la solution considérée comme étant anhydre)maia inférieure à la proportion minimum qui rend la solution trou- ble et de préférence inférieure à 60% de cette proportion minimum. Malheureusement, lorsque les solutions contenant de l'eau viennent au contact de matières ferreuses/ qui sont sensibles à la corrosion, par exemple l'acier doux, etc.., elles attaquent parfois la matière dans une mesure défavorable. La demanderesse a 

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 trouvé maintenant que le degré de cette corrosion peut-être réduit à une très faible valeur en limitant la proportion de l'eau dans la solution à   0,8     %   ou moine, tandis que si la      proportion est inférieure à 0,4 %, le degré de corrosion est négligeable.

   La demanderesse a découvert en outre que les avan- tages sus-mentionnés peuvent être également obtenus tout en évitant un degré de corrosion défavorable avec des solutions dans les mêmes mélanges solvants d'esters carboxyliques de cellulose hautement substitués en dehors du triacétate de cel- lulose, en limitant également leur teneur en eau, 
Par conséquent, la présente invention comprend des solutions de triacétate de cellulose ou autre ester d'acide carboxylique de cellulose contenant moins de 0,5 groupe hydro-   xyle   libre par motif anhydroglucose dans la molécule de   cellu-   lose, dans   un .mélange   solvant de chlorure de méthylène et d'un alcool aliphatique contenant de 1 à 4 atomes de carbone dans   la   molécule,

   dans lesquelles le mélange solvant contient de l'eau en une quantité comprise entre 0,3 et   0,8   du poids de la so-   lution,   considérée comme étant anhydre. 



   L'invention est particulièrement intéressante pour le triacétate de cellulose, mais est également applicable par exem- ple au propionate de cellulose, au butyrate de cellulose, et à des esters mixtes comme le fromiate-acétate de cellulose, le spropionate-acétats de cellulose et'butyrate-acétate de cel-   lulose     ayant..-.   moins de 0,5 et de préférence moins de 0,2 groupe hydroxyle libre environ par motif anhydroglucose. 



   Le mélange solvant de chlorure de méthylène et de l'alcool contient de préférence de 80 à 99% en poids de chlo- rure de méthylène, et on peut utiliser avantageusement des mé- langes solvants de chlorure de méthylène et de méthanol conte- nant 90% ou plus de chlorure de méthylène* La concentration de l'ester de cellulose dans la solution dépend naturellement de 

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 l'utilisation à laquelle la solution est   destinée,   mais l'invention est particulièrement utile lorsqu'elle s'ap- plique à des solutions de filage   ayant   un ester de cellu- lose d'une concentration d'au moins 15% en poids et de préférence comprise entre 17 et 27 % en poids ,

   étant   donne   que c'est avec ces solutions que les difficultés dues   à   une haute viscosité et à de médiocres propriétés de filtra- tion sont le plus susceptibles de se produire. 



   L'eau que la solution doit contenir peut être présente ou peut être ajoutée dans le mélange solvant ou dans l'ester de cellulose ou les deux avant de former la solution, ou on peut ajouter la totalité ou une partie de l'eau à la solution après l'avoir formée, Au cours de la préparation, on peut mélanger la solution de l'ester de cellulose et du mélange solvant d'une façon connue quel. conque, mais il est préférable de soumettre la solution à une action de cisaillement vigoureuse comme décrit dans le brevet Britannique N  785.806 du   16     Août   1955.

   ou de former la solut9n à une tempéraure   comprise     entre   20 et 
35 C puis la chauffer au-dessus de 55 C/ Sous une pression suffisatnepur maintenir le solvant en phase liquide, comme décrit dans le brevet britannique N    779*220   du   11   Juillet   1955.   



   L'effet remarquable sur le pouvoir corrosif des solutions de la limitation de la proportion de l'eau à des valeurs inférieures à   0,8 %   est indiqué dans l'ezem- ple suivant. Les parties et proportions sont en   pol,de.   



   EXEMPLE 
On dissout un triacétate de cellulose ayant un indice d'acétyle de   61,5%   dans un mélange de   91   partie s de 

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 chlorure de méthylène et de 9 partie$ de   méthanol   pour former 
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 une solution ayant une conoentmtion de 15 %< Oa -3oull. :

  Lft''''' rente$ quantité*! d'tau k des êêhant1l1one différente de 1aj)1 tion comme indiqua sur le tableau suivant, et on outios le 1 pouvoir corrosif des divers échantillon  en plongeant dan* oha- , cun d'eux une aude pr4oéd.mment pesée d'acier doux lamind à chaud, mesurer 11  11 mm sur 6207 mm sur 'f 18 ma, en maint.... ,tant la solution 4 5000. pendant 2 semaines# et en retirant les bandes d't'\ci.1'..n les !<tX<mtt et en les pesant. À partir dt la'perte en   poids    on calcule la vitesse de corrosion en   milll-     .êtres   par an. 
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<tb> Teneur <SEP> en <SEP> eau <SEP> de <SEP> la <SEP> solution, <SEP> Vitesse <SEP> de <SEP> corrosion,
<tb> 
 
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 9& en poids (mm x 194 an) 
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<tb> 0,32
<tb> 
<tb> 0,79 <SEP> 10 <SEP> .. <SEP> 
<tb> 
 
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 1,06 430 1,14 500 i , 26 500

Claims

RESUME 1)- Solution d'un ester d'acide carboxylique de cellulose contenant moine de 0,5 groupe hydroxyle libre par motif anhydro- glucose dans la molécule de cellulose, dans un mélange solvant de chlorure de méthylène et d'un alcool aliphatique ayant de 1 à 4 atomes de carbone dans la molécule, solution caractérisée par les points suivants séparément ou en combinaisons 1) Le mélange solvant contient de l'eau en une quan- EMI5.6 tité comprise entre 0,3 et 0,8 % du poids de la solution conei-" aérée comme anhydre.

@ @ 2) L'ester de cellulose est un triacétate de cellulose 3) L'alcool aliphatique est le méthanol.

4) Le mélange solvant contient de 80 à 99% en poids de chlorure de méthylène. EMI5.7

5) Il N'agit d'une solution de tr1aoÍtatl dt cellulose <Desc/Clms Page number 6> ayant un indice d'acétyle d'au coin* 59,5 % dans un mélange solvant de chlorure de méthylène et de méthano contenant au moins 90% en poids de chlorure de méthy lès, le mélange sol- vant contenant de l'eau en une quantité de 0,3 à 0,8% en posids de la solution considérée comme anhydre.

6) La quantité d'eau contenue dans la solution tilt compries entre 0,3 et 0,4 % du poids de la solution considérée comme anhydre , 7) La concentration de l'ester de cellulose ont d'au moins 15% en poids* 11)- Procédé de production d'une matière filamentaire artifi- cielle en filant une solution d'un ester d'acide carboxyliqeu de cellulose telle que spécifie au paragraphe I, en particulier de triacétate de cellulose.

III) - Matière filamentaire artificielle obtenue par un procédé tel que spécifié au paragraphe II.