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Publication number: BE460895A
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Description


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   sulfonamides acylées aromatiques et leur procédé de préparation" 
La Société demanderesse a trouvé qu'on obtient de précieux dérivés acylés de sulfonamides aromatiques en traitant des sulfonamides répondant à la formule générale 
R - SC2 MH2 dans laquelle R représente une chaîne de noyaux condensés éven- 
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 tuellement substitués par des groupes non-ausc6p- tibles de former des sels, avec des agents d'acylation aliphatiques, cyclo-aliphatiques, araliphatiques, aromatiques substitués et/ou condensés, ou hétéro- cycliques.

   Comme sulfonamides on peut par exemple utiliser : la 
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 cC- et/? -naphtalène-sulfonamide, la 4-chloro-naphtalène2-sulfon- amide, la 8-ohloro'*naphtalène-*2'-sulfonaniide, la 3,6-dichloro- naphtalène-2-sulfo=,aidee la 6-brorno-riaphtalènE3-2-sulfonamide, la 4-ritro-naphtalène-2-sulfonamide, la 5-chloro-8-nitro-rmphtalène- sulfonamide, la 1=méthylnaphtalène-sulfonarnide, la 2-méthoxy- raphtaènei6-sulfonamide, la 2-éthoxy-naphtalène-6-xuliorlanide , etc.., I"aüthracènew3-sulfonarnide, la phénanthrène3-sulfonanide, la 9-chloro-phéne,nthréne--sulfonarnide etc... 



   Comme agents d'acylation, on peut entre autres mentionner : l'acide acétique, l'acide propionique, les acides butyriques, les acides valérianiques,   caproiques,     oenanthiques,   capryliques, l'acide gras d'huile de palme, l'acide stéarique, l'acide croto- 
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 nique, l'acide diméthyl-acrylique, l' ac ide cC tf'''"diméthy l-crotonique , l'acide/9-ohloro-crotoniquet l'acide trichloracrylique, l'acide y,1,y-tricUloro-crotonique, l'acide hexaiydro-berzoïque, l'acide 

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 cyclo-pentyl-acétique, l'acide cyclo-pentényl-'acétique, l'acide dicycla-pentyl-acétique, l'acide dicyclo-hex-,1-acéticïue, l'acide phényl-acétique, l'acide hydrocinnamique, l'acide diphényl-ac&tique, l'acide hexa-hydro-diphényl-acétique, l'acide h6xa-hJà.r-o"'phényl"" acétique, l'acide p--métiryl-benzoîciue,

   l'acide 3 ,4-diaétxyl-beirzo YL;e, les acides chloro-benzoiques, l'acide o- et p-nitro-benzoique, les acides hydroxy-benzoques, par exemple l'acide salicylique, les acides méthoxy-benzolqu6s, les acides amino-benzolques, l'acide crésotique, l'acide chloro-salicylique, les acides naphtoîques, les acides chloro-na.phto1ques, l'acide phénanthrène-carboxylique, les acides méthyl-phénantbrène-carboicyliciues, les acides indène- carboxyliques, les acides furane-carboxyliques, les acides pyriaine- carboxyliqtzes, les acides bethiazol-carboxyliques, l'acide diméthyl-isoxa-ael-carboxylique etc... 



  La réaction peut se faire en présence d'agents de con- 
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 densation, tels que le chlorure d'a1uilinîuù, la poudre de cuivre, le pentoxyde de phosphore, le   pentachlorure   de phosphore, l'oxychlorure de phosphore, au en présence d'agents fixant les acides,, 
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 tels que la pyridine, la diméthylaniline, la trimàthylanirle etc... 



   On peut faire réagir les sulfonamides telles quelles ou sous forme de leurs sels, par exemple de leurs sels alcalins, avec les agents   d'acylation   définis ci-dessus. 



   Un mode particulier d'application du présent procédé consiste à faire réagir les sels des   amides'   d'acides carboxyliques faisant l'objet de- la présente invention sur les halogénures des acides   sulfaniques   définis ci-dessus. 



   On peut utiliser les nouvelles combinaisons comme désin- fectants, en particulier contre les bactéries   acide-résistantes.   



   L'invention porte sur le procédé de fabrication, à. l'exclusion des produits eux-mêmes, sauf dans le cas où. ils ne seraient pas utilisés en thérapeutique. 



  Exemple 1. 
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  On dissout 35 parties de -naphtalène-sulfonamide dans 110 parties de pyridine absolue, puis on ajoute petit à petit 31 parties de chlorure d"acide/9 -naphtalène-carboi-ylique et chauffe la préparation durant 3 heures à 80 -90 . Après avoir refroidi, on verse dans de l'acide chlorhydrique dilué et l'on obtient 
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 ainsi par cristallisation la iI-(.-naphtoyl)-3"'naphta.lène-sulfon'" amide. Pour la.purifier, on dissout la combinaison dans une   solu-   tion de bicarbonate, on traite avec du charbon animal, on filtre et on précipite avec de l'acide acétique.

   Une fois recristallisé dans de l'alcool dilué, le produit fond à 204 -206  Au   lieu   de 
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 chlorure de 1 t acide3 "'naphtalène-carboxylique on peut tout aussi 

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 bien utiliser le chlorure de l'acide c( -naphtalène-carboxylique. 



  Exemple 2. 



  On dissout 30,7 parties d'<l-naphtalène-sulfonamide dans de la pyridine, puis on ajoute goutte à goutte 16,8 parties de chlorure d'acide cinnamique. Après avoir chauffé durant 3 heures à 80 -90  on refroidit et l'on verse dans l'eau glacée.. On purifie 
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 la N-(cinnaL10yl)--naphtalènesulfonamide de la manière décrite dans l'exemple 1 et on recristallise dans de l'alcool dilué. Cette combinaison présente un point de fusion   de 215 .   



   De façon analogue, on peut aussi obtenir les combinai. sons mentionnées dans le tableau de formules présenté dans le dessin annexé : formules 1 - 10. 



    Exemple 3.    



   On met en suspension   20,7   parties d'Ó-naphtalène- sulfonamide dans 100 parties de nitrobenzène, puis on ajoute 19 parties de chlorure d'aluminium et 20,8 parties de chlorure 
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 d'acide r ,Y,'y'-triohloro"'orotoniquG et on chauffe le mélange du- rant quelques heures à 50 . On élimine ensuite le nitrobenzène par distillation à la vapeur d'eau et dissout le résidu dans une solution de carbonate de sodium. Avec de   l'aciae   acétique, on 
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 précipite de la solution filtrée la lf-(r,y,y-trichloro-cratonoyJ} -naphtalèfi6-sulfonamide, puis on purifie par recristallisation dans de l'alcool. 



   Au lieu de chlorure d'aluminium, on peut tout aussi bien utiliser comme agent de condensation de la poudre de cuivre. 



    Exemple 4.    
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  On dissout 19 parties d'amide d'aGide x-phénylNisotralé rianique dans 200 parties de xylène absolu, on ajoute 4 parties   d'amidure   de sodium et chauffe   jusqu'à   ce que le dégagement d'ammoniac ait cessé. Après avoir refroidi, on ajoute 26 parties de 
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 4wchloro-naphtalène-sulfochlorure dans 100 parties de gylène et l'on chauffe plusieurs heures au réfrigérant à reflux. Une fois la réaction terminée, on distille le solvant dans le vide, on dissout le résidu dans une solution de bicarbonate et on filtre. 



  En acidifiant avec de l'acide chlorhydrique, an précipite la H¯ 
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 (aphényhisavaléroyl)-4-chloronaphtalène-2sulfanainïde. En recristallisant dans de l'alcool, on obtient la nouvelle combi- naison à l'état pur. 



  Example 5. - 
On chauffe durant plusieurs heures au réfrigérant à 
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 reflux, dans zut parties de chloro-benzène, 20 parties d"x naphta- 

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 lëne"sulfonsaide avec 19,6 parties diacide 1-(p-chloro-phényl)cyalopropane-1-carboxylique et 20 parties de pentoxyde de phosphore, puis on élimine le chloro-benzène par distillation à la vapeur d'eau. On purifie le résidu de la manière décrite dans l'exemple 1 et recristallise dans de l'alcool. On obtient ainsi l'amide de 
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 l'acide 1T-lpG-naphtalène-sulfonyl)-I-(p-chloro-pherzyl)-cyclopropane-1- carboxylique tout à fait pure. 



  En procédant à partir dù-naphtalène-sulfonatBide et d'acide 1-(3',4'-diméthyl-pl-léiiyl)-cyclopentane-1-carboxylique, on peut préparer de façon analogue l'acide de l'acide 1[-(<-napiita- lèneulfonyl)-1-(3#,4-diméthyl-phényl)cyclopentane-learboxy- lique.   temple   6.      



   Pendant 3 heures, on chauffe à 150 , dans 200 parties 
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 de nitrobenzène, 20 parties de/-naphtalène-sulforiamid6 avec 19 parties d'acide/3-propyl'-oinnamique et 21 parties de pentachlo- rure de phosphore. On élimine ensuite le solvant par distillation à la vapeur d'eau et on dissout le résidu dans une solution de carbonate de sodium dilué. Apres avoir traité avec du   cnarbon   animal, on filtre et on précipite du filtrat, avec de l'acide 
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 chlorhydrique dilué, la j-((s-propyl--cinria.noyl) /3-naphtalène sulfonamide. En recristallisant dans de l'alcool on obtient la nouvelle combinaison à l'état pur. 
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  En utilisant de l'acide ,5-dichloro'enzoajue au lieu d'acider3-propyl-cinnamique, on obtient la T (,,5-dichloro-aenzoyl,)  3 naphtalène-aulfonatnide.

Claims

R E S U M E Cette invention concerne, à l'exclusion des produits eux-mêmes dans le cas où ils seraient utilisés en thérapeutique: 1 - Un procédé de préparation de sulfonamides acylées aromatiques, caractérisé par le fait qu'on traite des sulfonamides répondant à la formule générale R - SO2- NY2 dans laquelle R représente une chaîne de noyaux condensés éven- tuellement substitués par des groupes non-suscep- tibles de former des sels, avec des agents d'acylation aliphatiques, alicyucliques, arali- EMI4.6 phatiques, isocyeliclues substitués et/ou condensés, ou hétérocy- aliqueB.

otiques 2 - Un mode particulier d'exécution du procédé de pré- paration de sulfonamides acylées aromatiques décrit sous 1, @ <Desc/Clms Page number 5> caractérisé par le fait qu'on fait réagir des sulfo-halogénures, appartenant à la série aromatique condensée, éventuellement substitués par des groupes non-susceptibles de former des sels, avec des sels d'amides d'acides carboxyliques aliphatiques, ali- cycliques, araliphatiques, isocycliques substitués et/ou condensés, ou hétérocycliques.