<Desc/Clms Page number 1>
"Procédé de préparation de nouveaux colorants azolques substantifs. "
La demanderesse a trouvé qu'on obtient de nouveaux colorants précieux permettant de teindre la cellulose, lorsqu'on copule des o-aminophénols diazotés de formule générale :
EMI1.1
dans laquelle l'un des x représente un atome d'hydrogène et l'autre x, le groupement :
EMI1.2
<Desc/Clms Page number 2>
les atomes d'hydrogène liés au noyau pouvant être remplacés par des substituants, par exemple par des atomes d'halogène ou par des groupes NO2 et R représentant un reste alcoyle, aralcoyle, cycloalcoyle, aryle ou un reste hétérocyclique, avec l'acide 2-amino-5-oxynaphthalène-7-sulfonique ou avec ses produits de substitution à l'atome d'azote.
Les colorants ainsi obtenus peuvent être transformés en composés métallifères, en substance ou sur la fibre, en particulier en composés complexes du cuivre, les solidités des colorants étant notablement améliorées.
En comparaison avec les colorants du brevet français d'addition No. 22841 du 13 mars 1920, au brevet français No.481190, de la demanderesse, les nouveaux colorants de la présente invention présentent une bien meilleur affinité pour les fibres cellulosiques.
Les amides des acides o-aminophénol-carboxyliques employés pour préparer les nouveaux colorants de la présente invention peuvent être obtenus de manière en elle-même connue, en faisant réagir les acides 1-oxy-2-nitrobenzène-4- ou -6-carboxyliques avec des amines, en présence d'agents permettant de scinder de l'eau de ces composés, puis en réduisant les amides formés.
Parmi les acides 1-oxy-2-nitrobenzène-carboxyliques entrant en ligne de compte, on peut mentionner l'acide 1-oxy-2nitrobenzène-4- ou-6-carboxylique, l'acide 1-oxy-2-nitro-6-chlorbenzène-4-carboxylique, l'acide 1-oxy-2,4-dinitrobenzène-6- carboxylique, l'acide 1-oxy-2-nitro-6-brombenzène-4-carboxylique, etc.
On fera réagir ces acides ou leurs chlorures avec les amines suivantes : le 1-aminobenzène, le 2-chlor-1-aminobenzène, le 2-méthoxy-l-aminobenzène, le 4-éthoxy-l-aminobenzène, le 4-méthyl-l-aminobenzène, le 1-aminonaphthaléne, le 2-aminonaphtha-
<Desc/Clms Page number 3>
lène, la benzylamine, la monoéthylamine, la monoéthanolamine, la butylamine, la cyclohexylamine, le 2-aminothiazol, le 2-amino-6méthoxybenzthiazol, le 2-(4'-aminophényl)-6-méthyl-benzthiazol, etc.
Les composants de copulation qu'on employera sont avant tout l'acide 2-amino-5-oxynaphthalène-7-sulfonique lui-même, ses dérivés acylés à l'azote, par exemple les acides 2-acétylamino-, 2-carboxéthylamino-, 2-benzoylamino-, 2-(2',4'-dichlor)-benzoyl-
EMI3.1
amino-, 2-(41-méthoxy)-benzoylamino-5-oxynaphthalène-7-sulfonique et l'urée symétrique de l'acide 2-amino-5-oxynaphthalène-7sulfonique, puis d'autre part les dérivés N-alcoylés ou N-arylés tels que les acides 2-éthylamino-5-oxynaphthalène-7-sulfonique, 2--oxéthylamino-5-oxynaphthalène-7-sulfonique, 2-phénylamino- 5-oxynaphthalène-7-sulfonique et leurs dérivés de substitution au noyau phénylique, tels que les acides 2-(4'méthoxy)-, 2-(4'-chlor)-, 2-(4'-carboxy)-, 2-(3'-carboxy)-, 2-(4'-oxy-3'-carbosy)-,
2-(4'-sulfo)-, 2-(4'méthoxy)-phénylamino-5-oxynaphthaène-7sulfonique, l'acide 5,5'-dioxy-2,2'-dinaphthylamine-7,7'-di- sulfonique, l'acide N,N'-éthylène-bis-(2-amino-5-oxynaphthalène- 7-sulfonique), ainsi d'autre part que les produits de réaction de composés hétérocycliques portant des atomes d'halogène mobiles avec l'acide 2-amino-5-oxynaphthalène-7-sulfonique, par exemple le produit de condensation secondaire obtenu à partir de 1 molécule d'acide 2-amino-5-oxynaphthalène-7-sulfonique, de 1 molécule de chlorure cyanurique et de 1 molécule de 1-aminobenzène, le produit de condensation secondaire obtenu à partir de 2 molécules d'acide 2-amino-5-oxynaphthalène-7-sulfonique et de 1 molécule de chlorure cyanurique,
le produit de condensation secondaire obtenu
<Desc/Clms Page number 4>
à partir de 1 molécule d'acide 2-amino-5-oxynaphthalène-7sulfonique, de 1 molécule d'acide 2-amino-8-oxynaphthalène-6sulfonique et de 1 molécule de chlorure cyanurique, le produit de condensation ternaire obtenu à partir de 2 molécules d'acide 2-amino-5-oxynaphthalène-7-sulfonique, de 1 molécule de 1-aminobenzène et de 1 molécule de chlorure cyanurique, le produit de condensation ternaire obtenu à partir de 1 molécule d'acide 2-amino-5-oxynaphthalène-7-sulfonique, de 1 molécule d'acide 1-amino-4-oxybenzène-3-carboxylique ou de 1 molécule d'acide 4-amino-4'-oxy-1,1'-azobenzène-3'-carboxylique, de 1 molécule de 1-aminobenzène et de 1 molécule de chlorure cyanurique, etc.
Les colorants obtenus à partir de ces composants peuvent être transformés de manière en elle-même connue en composés complexes du cuivre. Ces composés complexes du cuivre teignent les fibres cellulosiques par les méthodes de teinture employées habituellement pour teindre les colorants directs. Ces colorants peuvent cependant aussi n'être transformés en composés complexes du cuivre que sur la fibre, après la teinture, par les méthodes en elles-mêmes connues, le traitement avec les agents pouvant céder du cuivre ayant alors lieu soit dans le bain de teinture, soit dans un deuxième bain.
On pourra donc effectuer le cuivrage de la teinture avec du sulfate de cuivre, à chaud, ou avec des sels de cuivre, en présence de composés de condensation primaires, solubles dans l'eau, du formaldehyde avec des composés tels que la mélamine ou le dicyandiamide; on pourra d'autre part effectuer le cuivrage dans le bain de teinture épuisé avec des composés complexes obtenus à partir de sels de cuivre et d'acides oxycarboxyliques aliphatiques tels que l'acide tartrique.
<Desc/Clms Page number 5>
Les nouveaux colorants de la présente invention ou leurs composés complexes du cuivre possèdent une bonne affinité pour les fibres cellulosiques et donnent des teintures qui peuvent présenter de bonnes solidités aux traitements en présence d'eau et une bonne solidité à la lumière.
Les exemples suivants, qu'on pourrait multiplier en faisant intervenir les nombreux autres composants mentionnés à l'introduction, servent à illustrer le mode de préparation, les propriétés et les emplois des nouveaux, colorants de la présente invention, sans toutefois limiter cette invention, Sauf mention spéciale, les quantités indiquées s'entendent en poids.
Exemple 1.
On diazote a 0 , 22,8 parties de 1-oxy-2-aminobenzène- 4-carboxyphénylamide, en ajoutant 6,9 parties de nitrite de sodium et 27 parties d'acide chlorhydrique concentré, puis on copule le composé diazoïque avec 36,8 parties du produit de condensation ternaire obtenu à partir de 1 molécule de chlorure cyanurique, de 2 molécules d'acide 2-amino-5-oxynaphthalène-7-sulfonique et de 1 molécule de 1-aminobenzène, dissous dans 1000 parties d'eau, sous forme de son sel de sodium, en ajoutant 100 parties d'hydroxyde de calcium à 20%. Au bout de 4 heures, on précipite le colorant formé en ajoutant de l'acide chlorhydrique, puis on le filtre. On dissout le produit solide sous forme de sel de sodium, puis on précipite le colorant en ajoutant du chlorure de sodium, on le filtre et le sèche.
A l'état sec, ce produit est une poudre noire, teignant le coton, en bain faiblement alcalin, en nuance rouge. En ajoutant au bain de teinture une solution de sel de cuivre obtenue à partir de sulfate de cuivre et de tartrate de
<Desc/Clms Page number 6>
sodium, la couleur de la teinture vire au rouge rubis. Cette teinture est solide au lavage et à la lumière.
On obtient des colorants analogues, lorsqu'on remplace dans cet exemple les 2 molécules de l-oxy-2-aminobenzène-4carboxyphénylamide, employées pour une molécule de composant de copulation, par 2 molécules de 1-oxy-2-aminobenzène-4-carboxy- (l'-naphthyl)-amide ou par 1 molécule de 1-oxy-2-aminobenzène-4- carboxy-(4'-tolyl)-amide et une molécule de 1-oxy-2-aminobenzène- 4-carboxy-(2'-chlorphényl)-amide.
On obtient également des colorants analogues, lorsqu'on remplace le dérivé triazinique employé comme composant de copulation par l'urée symétrique de l'acide 2-amino-5-oxynaphthalène- 7-sulfonique.
Lorsqu'on remplace enfin dans cet exemple le produit de condensation triazinique ternaire, employé comme composant de copulation, par le produit de condensation secondaire obtenu à partir de 1 molécule de chlorure cyanurique et de deux molécules d'acide 2-amino-5-oxynaphthalène-7-sulfonique et qu'on opère à part cela comme on l'a indiqué dans cet exemple, on obtient un colorant dont les teintures, cuivrées sur la fibre, sont également rouge-rubis.
Lorsqu'on emploie dans ce cas, au lieu de 22,8 parties de 1-oxy-2-aminobenzène-4-carboxyphénylamide, comme on l'a indiqué ci-dessus, un mélange de 11,4 parties de 1-oxy-2-aminobenzène- 4-carboxyphénylamide et de 13,1 parties de 1-oxy-2-aminobenzène- 4-carboxy-(2'-chlorphényl)-amide, on obtient un colorant possédant des propriétés tout à fait semblables.
<Desc/Clms Page number 7>
Exemple 2.
On diazote à 0 , 22,8 parties de 1-oxy-2-aminobenzène- 4-carboxy-phénylamide, en ajoutant 6,9 parties de nitrite de sodium et 27 parties d'acide chlorhydrique concentré et copule le composé diazoïque avec 23 parties d'acide 5,5'-dioxy-2,2'dinaphthylamine-7,7'-disulfonique, dissous sous forme de son sel de sodium dans 1000 parties d'eau,en présence de 100 parties d'hydroxyde de calcium à 20%. Au bout de 4 heures, le colorant formé est précipité par addition d'acide chlorhydrique, puis filtré. On transforme ensuite ce colorant, de manière connue, en composé du cuivre, en le traitant à 35 - 40 avec une solution de 25 parties de sulfate de cuivre cristallisé et de 100 parties d'ammoniaque à 25% dans 1000 parties d'eau. Le composé du cuivre formé se précipite complétement, on le filtre et le sèche.
Ce nouveau colorant est une poudre brun-noir, teignant le coton en nuances violet-bleu. Les nuances obtenues sont solides à l'eau et à la lumière.
Lorsqu'on remplace dans cet exemple les 23 parties d'acide 5,5'-dioxy-2,2'-dinaphthylamine-7,7-disulfonique par 31,5 parties d'acide 2-phénylamino-5-oxynaphthalène-7-sulfonique et qu'on travaille sans cela comme on l'a indiqué dans cet exemple, on obtient un composé du cuivre teignant le coton en violet-rouge.
Exemple 3.
On diazote à 0 , 22,8 parties de 1-oxy-2-aminobenzène- 4-carboxyphénylamide, en ajoutant 6,9 parties de nitrite de sodium et 24 parties d'acide chlorhydrique concentré, puis on
<Desc/Clms Page number 8>
copule le composé diazorque avec 36,8 parties du produit de condensation ternaire obtenu à partir de une molécule de chlorure cyanurique, de une molécule d'acide 2-amino-5-oxynaphthalène-7- sulfonique, de une molécule d'acide 4-amino-4'-oxy-1,1'-azo- benzène-3'-carboxylique et de une molécule de 1-aminobenzène, dissous dans 1000 parties d'eau sous forme de son sel de sodium, en présence de 100 parties d'hydroxyde de calcium à 20%. Au bout de 4 heures, on précipite le colorant formé en ajoutant de l'acide chlorhydrique, puis on le filtre. On redissout le colorant sous forme de sel de sodium.
De la solution obtenue, on précipite le colorant en ajoutant du chlorure de sodium, puis on le filtre et le sèche.
A l'état sec, ce colorant est une poudre noire, teignant le coton, en bain faiblement alcalin, en nuances brunes. Par traitement de teintures de ce genre avec des solutions qui contiennent un sel de cuivre et un produit de condensation basique soluble dans l'eau, obtenu à partir de formaldéhyde et de mélamine, ou des produits analogues, on obtient des nuances rouges brunâtres, solides au lavage et à la lumière.
Lorsqu'on remplace dans cet exemple le produit de condensation triazinique tertiaire employé comme composant de copulation, par le produit de condensation triazinique secondaire obtenu à partir de une molécule de chlorure cyanurique, de une molécule d'acide 2-amino-5-oxynaphthaléne-7-sulfonique et de une molécule d'acide 4-amino-4'-oxy-l,l'-azobenzène-3'-carboxylique, on obtient un colorant possédant des propriétés analogues.
En opérant comme on l'a indiqué ci-dessus, on obtient
<Desc/Clms Page number 9>
un colorant donnant des nuances rouge-brun semblables, lorsqu'on emploie, au lieu du produit de condensation triazinique ternaire, un produit de copulation obtenu en faisant agir du phosgène sur des solutions faiblement alcalines contenant des quantités équivalentes d'acide 2-amino-5-oxynaphthalène-7-sulfonique et du
EMI9.1
colorant monoazolque +-amino-+'-oxy-1,1 -azobenzène-3 f-carboxy- lique.
Exemple 4.
Dans un bain de teinture contenant 1,5 partie du colorant du 1er alinéa de l'exemple 1, ainsi que 2 parties de carbonate de sodium anhydre, dans 3000 parties d'eau, on entre à 40 - 50 avec 100 parties de coton, chauffe le bain en 1/2 heure à 90 - 95 , ajoute 30 parties de sulfate de sodium cristallisé et teint 3/4 d'heure à cette température. On ajoute ensuite au bain de teinture une solution de 2 parties de sulfate de cuivre cristallisé et de 2,5 parties d'acide tartrique, dans 100 parties d'eau, neutralisée avec une solution d'hydroxyde de sodium, et traite le coton pendant 1/2 heure à environ 95 .On rince ensuite et sèche de manière usuelle. Le coton est teint en nuances rouge-rubis, solides.
On obtient des nuances analogues lorsqu'on teint avec ce colorant, comme on le fait habituellement pour les colorants directs, puis qu'on traite la teinture avec une solution de sulfate de cuivre dans un deuxième bain.
Exemple 5.
A un bain de teinture de 1 : 30, on ajoute 1% du colorant du 1er alinéa de l'exemple 2 et 2% de carbonate de sodium (calculé par rapport au poids du coton). On entre à 60 avec du coton,
<Desc/Clms Page number 10>
élève la température à 90 , teint 1/4 d'heure, ajoute 30% de sulfate de sodium et teint encore à cette température pendant 1/2 heure. Le coton est teint en un violet-bleu, solide à la lumière.
Revendications,
La présente invention a pour objet ; 1.) Un procédé de préparation de colorants azoïques, consistant à copuler des 2-aminophénols diazotés, de formule générale :
EMI10.1
dans laquelle l'un des x représente un atome d'hydrogène et l'autre x le groupement ;
EMI10.2
les atomes d'hydrogène liés au noyau pouvant être remplacés par des substituants et R représentant un reste alcoyle, aralcoyle, cycloalcoyle, aryle ou un reste hétérocyclique, avec l'acide 2-amino-5-oxynaphthalène-7-sulfonique ou avec ses produits de substitution à l'atome d'azote, puis le cas échéant à transformer les colorants azoïques ainsi obtenus en composés métallifères complexes par traitement avec des agents pouvant céder des métaux.
2.) Les nouveaux colorants préparés suivant la revendication 1.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.