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COMPOSES UREIQUES DISSYMETRIQUES DERIVANT DE COLORANTS MONOAZOIQUES ET
LEUR PROCEDE DE PREPARATION.
La présente invention concerne de nouveaux composés uréiques dis- symétriques dérivant de colorants monoazoïques, qui, comme le dérivé de l'urée de formule :
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par exemple, ne. contiennent qu'un groupe sulfonique, et répondent à la for- mule générale :
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dans laquelle R1 représente un reste benzénique portant les groupes -N-N- et -NE-, en position para l'un par rapport à l'autre et R2 ün reste d'un acide l-hydroxybenzène-2-carboxylique lié en position 4 au groupe azoïque.
Les dérivés uéréiques de formule (2) peuvent être obtenus en trai- tant par le phosgène deux colorants monoazoïques répondant aux formules : - .
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dans lesquelles R1 et R2 ont les significations indiquées, et en choisissant
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les substances de départ de façon que le dérivé 1.115éique dissymétrique formé Ils contienne qu'un seul groupe sulfonique.
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Les colorants monoazotques de la formule (3) sont préparés par co- pulation de l'acide /-amino-1>hßcroxybenzène--carboxy-6-sulfonique diazoté avec une amine de la série benzénique (H-Rl-NH2) copulant en position para par rap- port au groupe aminogène, comme par exemple l'aminobenzène,, le 1-amino-2- ou
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-3-méthylbenzène, le 1-amïno-2'S-diméthylbenzène le 1-emino-3,5-dicéthylbenzè- ne, le l-amino-2- ou -3énéthoxybenzène, le 1-amino-,5-dxn.éthoxy- ou -diéthoxy- benzène, le 1-amino-2-éthoxy-5-méthoxybenzène, le l-amino-2-propyloXY-5-métho- xybenzène, le 1-enino-2+éthoxy-5-jéthylbenzène, La copulation de l'acide -amz.n.o-1-hydroxybenzène-z-carbox 6-su1- fonique diazoté avec les amines de formule H-R1-NH2 a lieu de la manière usuel- le en milieu faiblement acidè,par 'exemple en milieu acétique.
Les amines difficilement copulables, comme par exemple l'aminobenzène, sont avantageuse-
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ment copulées sous forme de leurs acides ditsvméthanesulfoniqxes; et le grou- pe w -méthane-sulfonque est ensuite-- éliminé. 1 Les colorants monoazoiques de formule () servant aussi de substan- ces de départ dans le présent procédé, peuvent être obtenus par copulation du 1-amxo-2 cbloro-, nïtrobenzne diazmté ày du l-anino-2-chloro-±-acétylanino- benzène diazoté avec l'acide 1-hydroxybenzêne--carbox,yliqueeou éventuellement l'un de ses produits de substitution copulables, et transformation en groupe -NE?, du groupe NO@ ou acylaminogène situé en position para par rapport au grou- pe azoïque dans le colorant monoazoîque ainsi obtenu.
On mentionnera encore, en ce qui concerne la préparation des colo- rants monoazoiques de la formule (4) que l'oh copule avantageusement les aci- des hydroxycarboxyliques en milieu alcalin, par exemple dans un milieu alcali- nisé par un hydroxyde alcalin, alcalino-terreux ou l'hydroxyde de magnésium.
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La réduction du colorant monoazoîque nitré en colorant monoazoique aminé doit évidemment être effectuée dans des conditions telles que le groupe azoique ne soit pas attaqué, on utilisera par exemple un sulfure ou un sulfhydrate d'un alcali ou d'ammonium, et opérera à une température modérément élevée. La sapo-
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nificiation des colorants renfermant dés groupes acylamïnogénes peut être effect tuée, par exemple, par chauffage dans une solution diluée d'un hydroxyde alca- lin ou dans.un acide minéral dilué,
La transformation au moyen du phosgène des colorants monoazoiques aninés de formules (3) et (4) en un dérivé uréique asymétrique est conduite avantageusement en milieu aqueux.
Dans ce cas il est avantageux d'utiliser les colorants sous forme de leurs sels alcalins et d'ajouter au mélange de phosgénation un agent pouvant fixer les acides, par exemple un carbonate, un acétate ou un ortho- ou pyrophpëphàte alcalin. Grâce à l'effet tampon de ces produits on peut effectuer la réaction dans le domaine de pH approximativement compris entre 9,5 et 5,5 et particulièrement favorable à la phosgénation.
Les nouveaux colorants obtenus selon le présent procédé et répon- dant à la formule (2) expliquée au début sont appropriés surtout'à la teinture et à l'impression des matières cellulosiques comme le coton, le lin, la rayon- ne ou laffibranne de cellulose régénérée.
Les teintures obtenues à l'aide de ces nouveaux colorants selon les méthodes habituelles de teinture directe, par exemple avec addition de sulfate de sodium et de carbonate de -sodium, se dis- tinguent par de bonnes solidités.et sont très bien rongeables. cependant, on obtient des teintures particulièrement précieuses, se distinguant par une très bonne solidité au lavage et à la lumière, en trai- tant les colorants soit sur la fibre, soit en partie sur la fibre et en partië dans le bain de teinture, par des agents pouvant céder des métaux. on peut, par exemple,utiliser avec avantage le procédé d'après lequel on effectue dans le même -bain, d'abord la teinture, puis le traitement avec les agents cédant les métaux.
Ces agents sont, de préférence, des composés du cuivre, et spécia- lement ceux qui sont stables vis-à-vis des solutions alcalines, comme les tar- trates complexes de cuivre,
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on obtient également des teintures de grande valeur lorsqu'on opè- re suivant le procédé consistant à traiter ultérieurement les teintures ou im- pressions obtenues à partir de colorants exempts de métaux., par des solutions aqueuses contenant des composés du cuivre solubles dans l'eau et des produits basiques de la condensation du formaldéhyde et de composés présentant au moins une fois dans la molécule le groupement atomique
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ou qui, comme le cyanamide, sont facilement transformables en dè tels composés.
Dans les exemples qui suivent, les parties et pourcentages sont indiqués en poids et les températures sont données en degrés centigrades.
Exemple1.
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.On diazote 17,25 parties de 1-am.ino-2-chloro- nitrobenzéne de la façon connue et copule le produit obtenu en solution faiblement alcaline, avec 13,8 parties d'acide -lhydroxy-benzène-2-carboxylique. Ensuite, on ajoute au tout une solution de 9,2 parties de sulfhydrate de sodium dans 50 parties d'eau et on agite à 60 - 70 jusqu'à ce que la réduction du groupe NO2 soit achevée.
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on dissout, dans 2000 parties d'eau, 29,1 parties du colorant inoazoique obtenu, préalablement isolé et séché, ou une quantité correspondante de la pâte de filtration, et 35,1 parties d'acide ,-amino-2-néthyl-,'-hydroxy--11'-azobenzène-3'-suif onique-5'-car boxylique, en ajoutant du carbonate de sodium jusqu'à réaction nettement alcaline, on traite le tout à 35 - 40 par le phosgène, en présence d'acétate de sodium comme agent fixant les acides et en remplaçant fré- quemment le carbonate de sodium utilisé jusqu'à ce qu'aucun groupe aminogène ne soit plus décelable, Le colorant complètement séparé est filtré et séché.
On l'obtient sous la forme d'une poudre brun-jaune, qui se dissout dans l'eau en donnant des solutions orange et teint le coton et la cellulose régénérée en de belles nuances jaunes, d'une bonne solidité aux traitements par voie humide et à la lumière. Les.teintures obtenues sont facilement rongeables en milieu alcalin et neutre. En utilisant le procédé de teinture avec cuivrage subséquent en 1 ou 2 bains, on obtient, avec ce colorant, dés nuances jaunes un peu plus rougeâtres,d'une très bonne solidité aux traitements par voie humide et à la lu- mière .
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Si, au lieu de l'acide 4-anino-2 éthyl-4-'-hydrozy-1,1'-azobenzène- 3-sulfonique (5'-carbozyliqàe, on utilise 15acide-4-amino-2-Méthoxy-4-1-hydroxy-' 11'-azobenzêne-3'-sul.fonique-5'earboxylique on obtient un colorant doué de propriétés aussi bonnes, donnant sur coton directement et après cuivrage, des nuances un peu plus rouges.
Exemple 2--
On dissout dans 1000 parties d'eau et sous la forme de leurs sels
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de sodium., Il,64 parties du colorant am3.r.ôazaique obtenu suivant le premier paragraphe de l'exemple 1 par copulation du l-amino-2-chloro-4-hitrobenzène diazoté avec l'acide 1-hydroxybenzène-2-carboxylique et réduction du groupe No2, et 7,62 parties du colorant amx.oazoique préparé à partir de l'acide 4-a- min ->hvdr wbenzène-z-carboxy-6-sulfoniqxe diazoté et du 1-anino-2-méthoxty- 5-méthylbanzène.
on ajoute ensuite 20 parties de pyrophosphate de sodium cris- tallisé comme substance tampon, puis, en agitant bien, on introduit, à 30 , du phosgène dans cette solution, Lorsque le pH du mélange réactionnel est tombé à 5,5, on leporte à nouveau à 9,5 par addition d'hydroxyde de sodium et l'on continue d'y faire passer du phosgène jusqu'à ce qu'aucun groupe aminogène ne soit plus décelable.
Le nouveau colorant est filtré du mélange réactionnel devenu acide sous forme d'un précipité vert gélatineux. On le purifie par addition de chlo- rure de sodium à sa solution aqueuse faiblement, alcalinisée, en l'isolant sous forme de sel de sodium ou d'ammonium, le filtre et le sèche. On l'obtient sous la forme d'une poudre brun-clair qui se dissout dans l'eau en donnant des solu- tions jaunes et teint le coton et les fibres de cèllulose régénérée en des nuan- ces jaunes d'une bonne solidité. Elles sont bien rongeables en milieu neutre et alcalin.
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Exemple 3. on traite par le phosgène de la façon décrite à l'exemple 1 jusqu'à
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disparition des groupes aminogènes, 29,1 parties de l'acide 4-anino-2±Chloro- 4'-hydroxy-l;1'-azobenzène-3'-carboxylie, obtenu suivant le premier paragra- phe de l'exemple 1, et 36,5 parties d'acide .-amino-2,5-dimétbyl-'-hydroxy- 1,l'-à.zobenzène-3.'""carb- 5'-sulfoniqu.e. Après séchage on obtient le colo- rant qui s'est séparé sous la forme d'une poudre brune soluble dans l'eau, qu'elle colore en orange. Il teint le coton et la cellulose régénérée en de belles nuances jaunes, d'une bonne solidité aux traitements par voie humide et à la lumière et bien rongeables en milieu alcalin et neutre.
Selon le procédé de teinture avec cuivrage subséquent en 1 ou 2 bains,; on obtient des nuances jaunes rougeâtres, d'une très bonne solidité à la lumière et aux traitements par voie humide.
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Si au lieu de l'acide -amino-2, -dxn.éthyl-'-hydror-l, l'¯-azobenzé= ne-3'-carboxy-5'--sulfonique on utilise, pour préparer le dérivé uréique dissy- métrique, 1' acitiu /.-nino-, 5-dnéthoxy-'-hydroxy-l,l'-azobenzêne-3'-carboxy- 5'-sulfonique, on obtient un colorant jouissant des mêmes bonnes propriétés et donnant directement et après cuivrage des nuances un peu plus rouges.
Exemple4.
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on entre, à 5CP, avec 100 parties d'un filé de'coton dans un bain de teinture contenant 2 parties de carbonate de sodium anhydre et 0,6 partie du colorant obtenu à l'exemple 3, dans 4000 parties d'eau. On porte lentement le tout à l'ébullition, ajoute 30 parties de sulfate de sodium cristallisé et teint 3/4 d'heure à 950 environ. La teinture ainsi obtenue d'un jaune tirant sur le vert, se distingue-par une bonne solidité au lavage et à la lumière.
Elle est très bien rongeable en milieu neutre ou alcalin. on obtient une teinture jaune, tirant quelque peu sur le rouge et d'une solidité au lavage et à la lumière améliorée en teignant comme indiqué ci-dessus, lpuis en cuivrant la teinture dans le même bain de la façon sui- vante : On refroidit le bain à 70 , ajoute 1 partie de tartrate complexe de sodium et de cuivre, traite 1/2 heure aux environ de 80 , puis rince le filé de coton à l'eau froide.
REVENDICATIONS.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.