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Publication number: BE553451A
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Description


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   La présente invention a pour objet, à titre do produits industriels nouveaux, des colorants disazoïques substantifs de la série stilbénique ainsi que les matières cellulosiques teintes en nuances vertes à vert olive   à   l'aide de ces colorants. L'invention concerne encore la préparation des colorants en question. 



   La demanderesse a trouvé que l'on obtient des colorants 

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 disazoïques substantifs précieux   lorsqu'on   diazote un colorant amino-monoazoïque répondant à la formule 1 du dessin annexé, dans laquelle 
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 A désigne le reste d'un acide 4-,A,5--arylo-l,2,3-triazolyl-(227 ' stirûène-2,2'-disulfonàq.ue et R un groupe alcoylique de poids moléculaire pou élevé, éventuel- lement substitué, . que l'on copule le composé de diazonium ainsi obtenu avec un 
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 acide 2-acylamino-6-hydroxynaphtalène-8-sulfonique et que l'on transforme finalement le colorant disazoïque ainsi forué en son composé complexe de cuivre par traitement avec des agents cédant du cuivre. 



   Los colorants   aminomonoazoïques   répondant à la formule 1 utilisables conformément à l'invention sont obtenus par copulation 
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 d'acide .'-amino-4 4,5-arylo-1,2,3-triazolyl-(2)7-stilbène-2,2'- disulfoniques diazotés avec des acidesl--amilio-2-alcoxy-nap-h-L-alène- 6-sulfoniques contenant des groupes alcoyliques do poids moléculaire peu élevé, substitués ou non, par exemple un reste méthylique, éthylique ou   carboxyméthylique.   
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  Les acides 4 '-amino-4-/4, 5-arylo-l, 2 s3-triasolyl-(2)¯7¯" stilbène-2,21-disulfoniques utilisés pour la préparation des colo- rants aminomonoazoic,:,uGG 1" r,ondC',.,t à la formule 1 sont déjà connus ou peuvent être préparés selon des méthodes connues. linai on peut copuler un acide . nitro-4' --aminos'tilbène-2, 2' -disuliOYliïLlc dia30té avec une composante de copulation copulant en position ortho par rapport â un groupe amino primaire, oxyder le colorant o-a mino- monoaaoïque ainsi obtenu on composé 1,2,3-triasolique et réduire le groupe nitro en grr 'J, .# ino. 

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   Comme composantes azoïques copulant en position ortho par rapport à un groupe amino primaire on peut utiliser tant des dérivés de la série isocyclique que des dérivés de la série hétéro- cyclique, par exemple le   4-méthyl-3-méthoxy-l-aminobenzène,   le 
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 4-chloro-3-méthoxy-l-amino-benzèney le 5-amir-obonztriazol ou le 5-aminobenzthiazol et de préférence des coraposés aminonaphtalé- niques, tels que le 2-aminonaphtalènc, l'acide 2-aminpnaphtalènel- sulfonique, 2-aminonaphtalène-5-sulfonidue, 2-amihonaphtalène-6- sulfonique, 2-aaino naphtalène-7-sulfonique, 2-amino-naphtalène- 8-sulfonique, 1-aminonaphtalène-3-sulfonidue, 1-aminonaphtalène- 4-sulfonique, 2-amino naphtalène-3,6-disulfonique, 2-aminonaphta- lène-5,7 -disulfonique ou 2-aminonaphtalène-6.8-disulf'oiiique. 



  Entrent en considération comme composantesazoïquos pour la copulation avec les colorants amino-monoazoïques diazot-és répon- dant à la formule 1 annexée les dérivés N-acylés de l'acide 2-amino-6-hydroxynaphtalène-8-sulfonique, dont le reste acylé peut être dérivés d'acides carboxyliques ou de dérivés de l'acide carbonique. On utilisera de préférence dos composés N-acylàminés 'contenant des restes d'acides .carboxyliques do la série alipha- tique ou aromatique ou d'esters acides de l'acide carbonique. Les restes aliphatiques ou aromatiques en question peuvent porter encore d'autres substituants.

   On peut citer par exemple les acides 
 EMI3.2 
 2-acétylamino-6-hydroxynaphtalÈ. 3 -8 -suif onique , 2-carbométhoxyamino- 6-hydroxynaphtalène-8-sulfonique, 2-sulfecétylamino-6-hydroxynaphta- lène-.8-sulfonique, 2-benzoylamino-6 hydioxynaphtal ène-8-a,llfonique et comme dérivés substitués dans le reste aromatique par exemple les acides 2-(m-aminobenzoylaminô-6 hydroxynaphtaléne-8-sulfonic,ue et 2-(p-aminobonzoylamino)-6-hydroxynaplitalène-8-sulf oniquo.

   Le cas ¯échéant on peut également utiliser un acide 2-alcoylsulfonylamino-      

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 -6-hydroxynaphtalene-G-sulfonique. : 
Le cuivrage dos colorants disazoïques de la série stilbé- nique ainsi obtenu se fait selon des méthodes connues, de préfé- rence en solution ou   suspension   aqueuse à température élevée par traitement avec des agents cédant du cuivre. 



   On peut modifier l'ordre des opérations lors de la syn- thèse des colorants conformes à l'invention en diazotant tout d'abord un colorant aminomonoazoïquo répondant à la formule 2, dans laquelle R a la   signification   indiquée ci-dessus, on copulant le      composé de   diasotation   obtenu avec un acide 2-acylamino-6-hydroxy- 
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 naphtalène-8-sulfoniquo, on réduisant ensuite le groupe nitro en groupe amino et en copulant le colorant amino-djsazoïquo après diazotation avec une composante azoïque copulant en position ortho par rapport à un groupe amino primaire.

   On procède ensuite à la formation du noyau triazolique et à la formation du complexe de cuivre; ces deux réactionspeuvent être effectuées en une seule opération, par exemple par traitement avec une solution ammonia- cale de sulfate de cuivre. 
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  Les colorants -disazoïques conformes à l'invention, lorsqu'ils sont dépourvus de cuivre, répondent à la formule 3 dans laquelle Ar désigne un reste arylène dans lequel deux atomes de carbone du noyau voisins sont liés aux atomes d'azote, B désigne un reste acyle et de préférence le substituant -COD dans lequel D désigne un groupe alcoylique, alcoxylique ou arylique, portant éventuellement encore des substituants,et R désigne un reste alcoylique de poids moléculaire peu élevé, portant éventuellement des substituants. 

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   Les sels alcalins des colorants disazoiques cuprifères conformes à l'invention, par exemple les sels de lithium, de so- dium, de potassium ou d'ammonium, ont l'aspect de poudres foncées, qui teignent la cellulose et   lies   matièrescellulosiques,dans un bain de teinture contenant du 'sulfate de sodium, en teintes vertes à vert olive possédant une bonne solidité à la lumière. 



   Les exemples suivants illustrent l'invention sans toute- fois en limiter la portée. Les parties sont comprises en poids sauf indications contraires. 



  Exemple 1. 



  (voir formule 4) 
On diazote selon la méthode usuelle'132 parties d'acide   4-nitro-4'-aminostilbène-2,2'-disulfonique   et on effectue la copu- lation du composé de diazotation en solution acétique avec 76 
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 parties d'acide 2-aminonaphtalène-6.sulfonique. Le colorant mono- azoique ainsi formé est précipité par addition de chlorure de sodium, isolé et redissous dans de l'eau. Puis on le transforme en composé triazolique par traitement avec 410 parties d'une solution d'hypochlorite de sodium à 12% en présence de 26,5 parties de car- bonate de sodium à une température de   50-60 .  Le composé triazolique est précipité à l'aide de chlorure de sodium etisolé. Le groupe 
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 nitro est ensuite réduit à l'aide de fer et d'acide chlorhydrique en amine. 



  On diazote 86 parties de. l'acide 4'-amino-4-b'-su1fo- naphto-1' ,2' :4s5-triazolyl(2)7-stilbène-2,2'-disulf onique et on le copule en solution alcaline au carbonate do sodium avec 38 par- tiens d'acide l-amino-2-méthoxynaphtalène-6-sulf onique  On diasote ce colorant aninoa?oïque et on le copule avec 51,4 parties d'acide 

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 2-benzoylamino-6-hydroxynaphtalëne-8-sulfonique en présence de pyridine. Pour transformer le colorant disazoïque ainsi obtenu en son complexe de cuivre on le dissout dans de l'oau et on le chauffe pendant 12 heures en présence de 25 parties de sulfate de   cuivre.et   d'acétate de sodium. Le colorant cuprifère a l'aspect d'une poudre foncée qui se dissout dans l'eau avec une coloration vert bleu et teint le coton et les fibres de cellulose régénérée en bain aqueux en teintes vert foncé.

   Ces teintures sont très solides à la lumière, un traitement   antifroisse   influence peu leur nuance et leur solidité à la lumière. 



   On peut obtenir d'autres colorants selon l'exemple 1 
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 en diasotant les colorants aminoazoïques obtenus à partir des composés indiquésdans les colonnes   1 et   2 du tableau du dessin annexé et en les copulant avec les composantes finales indiquées dans la colonne 3, puis en transformant les colorants disazoïques obtenus en complexes de cuivre. 



    Exemple   2. 



  (voir formule 5) 
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 On diazoto 152 parties d'acide 4-:iitro-4' -amiiiostilbèno- 2, 2   -cli ulf ollifu: et en le copule en solution acétique avec 48 par- ties de 4->;iéth.;l-3-a, tho.r.-1-aminobenzéne. Le colorant mono. xu-iuo formé est transforué en acide 4' -cmino-4-/5' -uéthoxy-61 -métliyl- lîG:1zo-1.' 9 2   t °, 5-tL'ia ¯:ol ;l-( 2 )%--stilbène-2, 2' -di,ulf 0119.nLlc:.

   Ce composé amino Ll'Ía zoliCJ.!l0 est unoo1"-' dinzoté et copule avec 38 parties   d'acidu   1-amino-2-méthoxynaphtalène-6-sulfonique en   so-   
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 lution alcaline au carbonate- de sodium, On diar.ole 1. colorant aminoazoïrue ainsi obtenu et on le copule avec 5J,!j. partiien d'acide 2--benzoylarnino-G-lyldi'o¯;nnhlitalr:n--:altl:oni;n,, puir¯ on tra.1Jl j'uk- le: colorant dis(uï'1U0 obtenu en son composé couplée du CL11V''., 

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 Le colorant cuprifère teint le coton et la laine cellulosique en teintes vert olive jaunâtre possédant une bonne solidité à la lumière. 



   Lorsqu'on remplace dans cet exemple le   4-méthyl-3-méthoxy-   1-aminobenzène par du   4-chloro-3-méthoxy-l-aminobenzène   et que l'on procède pour le reste de la même façon, on obtient un colorant possédant des propriétés également bonnes. 



  Exemple 3. 



   On dissout dans un bain de teinture 2 parties du colo- rant selon l'exemple 1 dans 3000 parties d'eau et 1 partie- de carbonate de sodium, On introduit à 40-50  100 parties de coton dans ce bain, puis on le chauffe à 9095  en l'espace do 30 mi- nutes, puis on y ajoute 30 parties de sulfate de sodium et on continue à teindre pendant 45 minutes à la même température. La, matière teinte est rincée à froid comme de coutume et séchée. 



  Le coton est teint en nuances vertes possédant une bonne solidité à l'état humide et une bonne solidité à la lumière. 

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  Société dite: J. R.   GEIGY   S.A. 



  Cas 1033 Planche 1 
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 EMI9.1 
 
<tb> Société <SEP> dite: <SEP> J. <SEP> R. <SEP> EGIGY <SEP> S.A. <SEP> ' <SEP> 
<tb> Cas <SEP> 1033 <SEP> T <SEP> a <SEP> b <SEP> l <SEP> e <SEP> a <SEP> u <SEP> Planche <SEP> II
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<tb> No <SEP> Composante <SEP> initiale <SEP> Composante <SEP> du <SEP> Composante <SEP> Nuance
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<tb> milieu <SEP> finale <SEP> . <SEP> 
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  .2 ¯ -- "¯ --t ,. ¯ N . OCH3 OH S03H S03H N / e N112 soH vert S03H' S03H - NHC#3IL 2 Mg-yCHH-O"11 ¯ ïï id, ' id* id. 



  ;1\SO H OS 3FI 1 s o H 1 N - 1 
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<tb> SO3 <SEP> H <SEP> OH
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<tb> 3 <SEP> id. <SEP> id. <SEP> SOH3 <SEP> id.
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  NCHCO
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 5 id. id, > S03 H ='f 
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<tb> OH <SEP> NSCHONCHSO3
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 z id. id. OCH2COOH S03H id, 0CH2C0OH OH   <3 
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<tb> 7 <SEP> id, <SEP> @ <SEP> @ <SEP> id.
<tb> 
 
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  9 H=CH--N   N e OCH 3 OH 0- 1 S03H 1.1 H 2 ZISCO 3 SO H OH ICO --' 10 id. id: 0 H id. 



  "UI2-<:- CH=CIf-<>- N - 'OESCOCH il so 3 H SO 3 H N / id. OH COCH3 id. 



  S03H OH lUIS02CH3 
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<tb> 12 <SEP> id. <SEP> id. <SEP> id.
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Claims

RESUME La présente invention comprend notamment : 1 ,A titre de produits industriels nouveaux: a) des colorants disazoïques cuprifères de la série stilbénique répondant à la formule 3 annexée dans laquelle Ar désigne un reste arylène dans lequel.deux atomes de carbone du noyau voisins sont liés aux atomes d'azote, B désigne un reste acyle et de préférence le substituant -COD dans lequel D désigne un groupe alcoylique, alcoxylique ou arylique portant éventuellement encore des substituants et R désigne un reste alcoylique de poids moléculaire peu élevé, portant éventuellement des substituants, b) les matières cellulosiques teintes à l'aide des colorants cuprifères spécifiés sous a).

2 . Procédé de préparation des colorants cuprifères spécifiés sous a) de 1 , selon lequel on diazote un colorant amino- monoazoïque répondant à la formule 1 annexée dans laquelle A désigne le reste d'un acide 4-[4,50arylo-1,2,3-triazoly-(2)]- stiblène-2,2'-disulfonique et R désigne un groupe alcoylique de poids moléculaire peu élevé, éventuellement substitué, puis on copule le composé de diazonium avec un acide 2-acylauino- 6-hydroxynaphtalène-8-sulfonique et on transforme le colorant disa- zolque ainsi obtenu par traitement avec des agents codant du cuivre en composé domplexe do cuivre correspondant.

3. Modification du procédé spécifie sous 2 , selon laquelle on diazote un colorant amino-monoazoïque répondant à <Desc/Clms Page number 11> la formule 2 annexée dans laquelle R a la significatio indiquée sous 2 , on copule le composé de diazonium avec un acide 2-acylamino- 6-hydroxynaphtalène-8-sulfonique et on réduit le groupe nitro en groupe amino, puis on diazote le colorant amino-disazoïque ainsi obtenu pour le copuler avec une composante azoïque copulant en position ortho par rapport à un groupe amino primaire et on trans- forme le colorant trisazoique ainsi obtenu par oxydation en compo- sé triazolique , puis en colorant cuprifère et effectuant éventuel- lement l'oxydation en même temps que le cuivrage.