BE471300A - - Google Patents

Description

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  "Procédé pour,la production,de résines polyamidiques"   @   ayant fait l'objet des demandes-de brevet déposées en Italie : N  3748 -   7.2.1946   N  3812 -   19.2.,1946     N.3813   19.2.19467 N    5068 -   17.9.1946 N  5069 - 17.9.1946 

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 En considération du coût relativement élevé du phénol, 
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 duquel on obtient habituellement les résines polyamidiquec, par rapport au coût du furfurol, les Demandeurs ont développé le procédé suivant pour 1'obtention des acides n- 
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 méthyléne-bicarboxyliquee, de la n-méthylène-diamine et deliJ vJ -OJ11ino-aci des du furfurol, avec l'avantage du coût réduit de la matière première, dont on dispose déjà maintenant en des quantités très importantes,

   qui seront 
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 pratique>ent illimitées à l'avenir, puisque le furfurol se produit aisémont d'un grand nonore de sous-produits agricoles, tels que menue paille, cliène-\Toùtes, rafles da mais, paille, etc. 



   Le procédé d'après l'invention sera décrit d'une   manié;-   re plus détaillée en se rapportant aux exemples qui suivent : 
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 X7WZ No ,1      
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 a) 600 gr. de furfurol dissous en 1800 cc, d'alcool à 95 'leo en présence de 12   gr.   de noir de platine etde 14,4 cc. d'une solution de chlorure ferreux 0,1 M sont soumis à 
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 l'hydrogénation dans un autoclave à 2 latm, et à tempéra.- ture   ambiente   pendant 4 heures. 



   Par la distillation fractionnée dans le vide on obtient 63 gr. de n-amyle-alcool, 227 gr. de   tétrahydrofurfuryle-   
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 alcool, 130 ierr. de 1,2 pantaméthyleneglycol et rl ger. de 1,! pentaméthylèneglycol. b) Le tétrahydrofurfuryle.-alcool ainsi obtenu est hydrogéné dans un autoclave à 3000 et à 250 atm. pendant quatre heures avec 1 % de ehroraite de cuivre.

   Après séparation du cata- liseur, on sépare le 1,5 pentanéthylàne-glycol par distil- lation fractionnée dans le vide de l'alcool 1,5   tétrahydro-   furfurylique inaltéré et on le ramène dans le cycle, 
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 c) On traite deux orties de 1,5 pentaméthyleneglycol en présence de sulfate de sodium anhydre à reflux avec un cou- 
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 rant d'acide chlorhydrique anhydre jazeux. 0n obtient ainsi du 1, dichloropentane, point d'ébullition 176-17Q C. 

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 d) On traite deux   mois.de   1,5 dichloropentane avec 4 mols de cyanure de sodium à reflux dans une solution alcooli- que.

   Lorsque la réaction est complète, on sépare l'alcool dans le vide et on extrait le résidu.par de l'acétate d'é- thyle, que l'on éloigne par distillation à la pression atmosphérique; le dinitrile de l'acide pimélique, point d'ébullition à 10 mm.   132134.   5  est distillé dans le vide. e) Le 1.5 pentaméthylènedinitrile ainsi obtenu est subdi- visé en deux parties : 1) une partie est saponifiée à.chaud avec trois'parties d'acide chlorhydrique fumant concentré. De l'acide 1.5 pentaméthylène-dicarboxylique est obtenu quantitativement et recristallisé. 



  2) l'autre partie du 1.5 pentaméthylènedinitrile est hydrogénée dans un autoclave à 1300 C. et 150 atm. avec 4 parties d'ammoniaque liquide et 3 % environ de nickel de Raney pendant 3 heures. Après séparation du catalyseur on chasse l'ammoniaque par chauffage et on opère la   di-   stillation fractionnée dans. le vide en séparant le 1,7 heptaméthylènediamine, point d'ébullition 760 mm.   228-   2300 C. f) L'acide   1,5   bicarboxylique et la   1.7   heptaméthylène- diamine salifiés ensemble en présence de   déshydratante   donnent le   @   sel pour la polymérisation successive. 



  EXEMPLE N. 2 a) 2 mole de 1.5 dichloropentane, obtenu comme décrit sous a) b) c) de l'exemple No.l sont traités avec de l'ammoniaque en présence de catalyseurs de cuivre à une   températu   de 110  environ et à une pression de 10 atm. en'obtenant de la 1.5   pentaméthylènediamine   de laquelle on obtient, par salification avec des acides   bicarboxyli   ques, le sel pour la polymérisation successive. 



    EXEMPLE   No. 3 a) On additionne   4.9   mole de pentaméthylèneglycol obtenu comme décrit, sous a) b) de l'exemple No.l d'une potite 

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 quantité d'acide acétique glacial, on pèse le bac les 
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 contenant et on chauffe dans un bain d'huile à 120C,,¯en- viron. 



   On fait barboter du chlorure d'hydrogène, on pèse le bac de temps en temps   jusqu'à,   ce qu'on constate une   augmen-   
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 tation de poids de 180 gr. environ. La reaction est complè- te avec formation du composé HO (CH ) Cl 1-chloro-voxy.- pentane (pente.rnêthyli;nechlar2iydrine. ide Deiii mole du produit sont traités sous une hojle avec la quantité théorique de cyanure de sodium. Après réaction, on effectue l'acidification sous la hotte au point   d'ébul-   
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 lition eu vue d'obtenir le .-y-oxyacïde par saponification du mononitrile. c) On traite à nouveau le produit comme sous a) et on obtient le composé Cl (CH ) COOH, que l'on traite avec 
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 du lffi 3 comme décrit à l'exemple No.2.

   Le chlorllydrgre de   #   -amino-capronate d'ammonium donne alors par l'une des 
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 méthodes de la chimie organique pratique le 1-aminoaci- de 1m2 (CH2' COOH ou l'acide ± --rminocapronique duquel on obtient, par déshydratation, le caprolactame p0lyTrisable. 



  'F''K H':I;'.T.I1 Na . 4 a) On traite deux   Mois   de 1.5 dichloropentane, obtenu comme décrit sous a) b) c) de   l'Exemple   No.1 sous une hotte avec deux   mois   de cyanure de potassium. Après réaction, on saponifie le nitrile avec du HCl fumant, de façon à 
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 obtenir l'acide -chla"roeapronique. b) On traite un mol de 1'a.cide -chlorocapronique (Cl (CH2) '5 COüI avec du N"rI comme indiqué sous c) de l'exemple 0.3 et(on obtien l'acide 1 -ar:.1inoc;eapro- nique Ii2I (CH2), C00Ii qui donne par déshydratation le   #   -caprolactame. 
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 lm n4 ",a? M-No.5- a) On hydrogène deux   mols   de furfurol à 150    C à   130 atm. avec 10 gr. de chromite de cuivre pendant 20 minutes.

   Oh 

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 obtient quantitativement de l'alcool furfurylique. b) On hydrogène deux   mols   d'alcool furfurylique à 130  C. et 90 atm. avec 8 gr. de nickel de Raney pendant 80 mi- nutes. On sépare le catalyseur par centrifugeage et on recueille par distillation fractionnée dans le vide l'al- cool tétrahydrofurfurylique. c) On fait passer un mol d'alcool tétrahydrofurfurylique à travers une colonne de catalyse contenant de l'alumine réchauffée à   380-400    C. La quantité d'alcool tétrahydro- furfurylique passant à travers la colonne doit être telle que la réaction exothermique de déshydratation, quia lieu en contact avec le catalyseur ne fait pas monter la tempé- rature au délà de 400  C.

   On obtient au fond de la colon- ne un mélange de dihydropyrane, d'eau et d'une petite par- tie de produits à point d'ébullition élevé,-, que l'un di- stille en vue de séparer le dihydropyrane, point d'ébul- lition 760   mm.   86  C. d) Un mol de dihydropyràne est hydrogéné dans un autoclave à 90    C.,   50 atm.   à   la présence de 8 gr. de nickel de Raney pendant 55 minutes.

   Après séparation du catalyseur, on distille le liquide et on recueille la fraction consi- stant en tétrahydropyrane, qui distille à 88-90  à 760 mm. e) On traite un mol du   tétrahydroprane   obtenu au point d'ébullition à reflux dans une solution asueuse d'acide acétique avec un   courant,d'acide.bromhydrique.   On obtient le 1.5 dibromopentane, que l'on traite   comme   indiqué à l'exemple No. 4 ou sous d) e) f) de l'exemple N.1. 



  EXEMPLE nO. 6 a) On réchauffe à reflux pendant 65 minutes 6 mois de dihydropyrane, obtenu comme sous c) de l'exemple 5 avec 2000 cc. d'acide chlorhydrique   0.2   N. On opère la   neutra.   lisation avec de la soude 0,4 N, l'indicateur phénolphta- léine, et on distille le mélange à pression 'réduite. La partie distillant à   54-550   C. (3 mm.) donne 390 gr. de   #- hydroxyvaléroaldéhyde.   b) On dissout 2 mole de   #-hydroxyvaléroaldéhyde   dans 

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 750 cc.   d'alcoul   et on hydrogène avec 10 gr. de chromite de cuivre dans un autoclave à   1500   C et 150   atm.   pendant 15 minutes.

   On centrifuge le catalyseur et on obtient un rendement pratiquement quantitatif de 1.5 pentandiénol que . l'on purifie par distillation fractionnée. c) On traite le pentaméthylèneglycol résultant cornue indi- qué aux exemples qui précèdent. 



  EXEMPLE   No. 7   a) On   dis&out   un mol de furfurol dans 600 gr. d'un mélan- ge de   ba.ses   aromatiques à point d'ébullition excédant 250  C. en présence d'un mélange de 20   gr.   de bioxyde de manga- nèse et de 0,2 gr. d'oxyde d'argent. On réchauffe à reflux au delà de 190  en faisant barboter dans la masse liquide un courant   d'oxygène.   Les gas développés consistent en oxygène, en CO2 et en furane. On fait passer le mélange gazeux à travers une tour contenant du charbon absorbant, qui absorbe le furane.

   Ce dernier est libéré par   réchauf   fement, et on le condense dans un bac refroidi   à.   l'aide d'un mélange frigorifique. b) On hydrogène 590   gr.   de furane à 7   a.tm.et,     à   80  C. en présence de   59   gr. de nickel de Raney:

   rendement 90   %   té-   t rahyd ro fu ran e.    c) On traite 500   gr.   de   tétrahydro furane   sous une pression de 25 atm. à 130  C. pendant 4 heures en présence de chlo- mire de zinc anhydre avec 4000 gr. d'acide   bromhydrique:   après rectification on obtient 1. 4 dibromobutane. d) On traite deux mole de 1.4 dibromobutane avec de l'am-   moniaque   et des catalyseurs de cuivre à une température de 1000 C. et à une pression de 10   atm.   et l'on obtient de   la     1.4   tétramthylènediamine. e) On traite un mol de 1.4 dibromobutane avec deux mois de cyanure de potassium en solution alcoolique à reflux pendant 3 heures.

   Un chasse l'alcool en réchauffant dans le vide et on opère l'extraction avec de l'acétate d'éthyle, on éli- mine complètement ce dernier à pression ordinaire, on opè- 

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 re la distillation fractionnée dans le vide et on re- cueille le 1.4 tétraméthylène-dinitrile, que l'on sapo- nifie en chauffant avec de l'acide chlorhydrique concen- tré. On obtient de l'acide adipique que l'on salifie avec de la tétraméthylènediamine produite d'après d). Le ré- sultat est un sel polymérisable pour la fabrication de résines polyamidiques. 



  EXEMPLE No. 8 a) On hydrogène 800 gr. de 5-hydroxypentanal avec 30 gr. de nickel de Raney et 1000   gr.   d'ammoniaque liquide à 250 atm. et à une température de 90  pendant 5 heures. 



  Après séparation du catalyseur et élimination de l'ammo- niaque, on distille le produit et on recueille la fraction distillant à 85-90    C.   à 1-2   mm.,   consistant en amino- pentanol brut. b) On dissout 400 gr. d'aminopentanol brut dans 1600 cc. d'alcool anhydre et on traite avec 400 gr. d'acide sulfu- rique dilué en 1600 cc. d'alcool anhydre. On refroidit la solution à mesure que l'on ajoute l'acide. On ajoute 1600 cc. d'éther éthylique, on refroidit la solution et on obtient par précipitation un produit cristallin blanc consistant en bisulfate d'aminopentanol. Après récri-   stàllisation   de l'éther et de l'alcool le produit pré- sente un point de fusion de 1030 C. c) On traite 500 gr. de bisulfate   d'aminopentanol   avec un excès d'hydroxyde de sodium en solution aqueuse.

   On extrait le mélange avec de l'éther, on distille l'extrait d'abord au bain-marie afin de séparer l'éther et ensuite sur une flamme directe et dans le vide afin d'obtenir de l'amino- pentanol libre. Point de fusion 37    C.   d) On transforme 200 gr. du produit obtenu dans le   chlo     @hydrure et   on traite avec une solution d'acide chlor- hydrique. La solution chlorydrique est amenée au point d'ébullition et on,ajoute un excès de chlorure de thiony- le en remuant. e) On neutralise ,la solution exactement en la refroidis- sant et on opère l'extraction avec de l'éther.

   Après   sé   

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 paration du solvant on obtient le 1-.chloro.-.arnino.penw ta.ne. f) On traite 200 gr. de 1-ehloro-5-amino-pentane avec un excès d'ammoniaque comme décrit à l'exemple 2 pour le dichloropeiit,ine. On obtient la pcnt.méthylènediamine. g) On traite 200 gr. de 1-chloro--e.naino-pentane avec la quantité théorique de cyanure de sodium en solution hy-   droalcoolique   à reflux en vue d'obtenir le nitrile de l'acide      -amino   capronique.   Lorsque la réaction ect complète l'alcool est éliminé à pression réduite et on opère l'extraction avec de l'acétate d'éthyle afin de séparer le produit des sels alcalins.

   Un élimine l'acé- tate d'éthyle par distillation   à   la pression   atmosphé-   
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 rique et on saponifie le î .-a,m9.noaaproniArile à l'aide d'acide chlordrique concentré. Le chlorhydrure de l'a- cide -aiqino capronique est traité a son point d'e- bullition avec de l'hydroxyde de barium et ensuite avec la quantité d'acide sulfurique exacteloent nécessaire pour précipiter l'excès d'hydroxyde de bp,rium. On obtient de lucide 1 -lmiflo capronique libre qui donne par dé- shydratation le f. -caprolA.ctame polymérisable. 



  .:;'!1U.:r.Q 2¯- a) On oxyde 400 gr. de furfurol en   obtenant   l'acide fu-   ro'ique   (acide   pyromucique)   en traitant à reflux pendant 
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 deux heures avec 17U ;.r. d'hydroxyde de sodium et 15 li- tres d'eau en présence de bioxyde de J:1l'Jnganèse activé par 1 % d'oxyde   d'argent   et en faisant barboter un cou- rant d'air ou d'oxygène.

   On filtre la solution, on con- centre le filtre et on acidifie au rouge   Congo   au moyen d'une solution au   20 %   d'acide sulfurique.   Après   refroi- 
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 dissement et sédh1entation on recueille l'acide promu-   cique   cristallisé. b) On dissout 400   gr.   d'acide   furoique   en 500 cc,   d'al-   
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 cool a 95 %, on ajoute 20 Er, de nickel de Raney et on traite dans un autoclave avec de   l'hydrogène à   une pres- sion de 55 atm, et à une température de 1100 C. pendant 
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 une heure. Rendement 91 % d'acide tétraliydrofurolique. On évapore l'alcool par distillation à pression ordinaire 

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 et on purifie l'acide tétrahydrofuro'ique par distillation à pression réduite.

   L'acide fond à 21  C, 
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 e) On introduit deux mols d'acide-tétrahydrofuo!ique mé- langés avec 200 gr. de sable fin dans un ballon de 1000 ce. muni d'un tube de condensation pour l'acide tétra- 
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 hydrofuroique qui distille sans se décarboxyliser, de fa- çon à le ramener dans le ballon.

   On réchauffe le ballon sur un bain d'alliage.métallique presque au point d'é- 
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 bullition de l'acide tétrahydrofuroique, on amène le cou- rant gazeux développé à travers des bacs de lavage conte- nant des ablutions alcalines pour absorber l'anydride car- bonique, et on condense le tétrahydrofurane au moyen d'un mélange frigorifique. d) On traite un mol de tétrahydrofurane comme indiqué sous c) d) e) de l'exemple   No.7.   
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 t!f21.i-Q a) on transforme 960 gr. de furfurol en   furame   comme dé- crit dans notre demande de brevet italien   No.pr.   5591 déposée le 11 Décembre 1946. b) On hydrogène 720 gr.

   de furane en obtenant du tétra- hydrofurane par traitement dans un autoclave pendant 15 minutes en présence de 4 % en poids de nickel de Raney à une pression de   150atm,   d'hydrogène et 120  C. c) On transforme 740 gr. de tétrahydrofurane en 1,4   di-   bromobutane comme décrit dans notre demande de brevet italien No.Pr. 5592 déposée le 11 Décembre 1946. d) On traite 10   mols   de dibromobutane'comme indiqué sous d) e) de l'Exemple No.7. 
 EMI9.5 
 



  M"IE- ¯ll2!. ;!:J:- 
On hydrogène 500   gr.   de   tétraméthylènedinitrile   obtenu   diaprés   a) de l'exemple No.7 dans un autoclave à 130  C. et 160 atm. avec 4 parties d'ammoniaque liquide et 4 % de nickel de Raney pendant trois heures. Après sépara- tion du catalyseur et évaporation de l'excès d'ammoniac que, on opère la distillation fractionnée dans le vide      

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 pour séparer lehexanétliylènedinnine, que l'on salifie avec un acide bicarboxylique, donnant lieu au sel poly- mérisable pour la fabrication des résines polyanidiqups. 



  LW'LPL Td'o . 12 a) Un traite 200 gr. d'acide 1 -chlorocapronique CI (CH COOH obtenu d'après a) b) c) de l'exemple 3 ou d'après a) de l'exemple 4 en'solution aqueuse, après neu-   tralisation   dans un bain de glace avec du carbonate de sodium anhydre, avec la quantité théorique de cyanure de potassium. 



   Lorsque la réaction est complète, an opère   l'extra&-   tion avec de l'acétate d'éthyle, que l'on élimine par distillation à pression atmosphérique. On obtient   l'a-   
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 aide ¯nirilecaproniaue NC (CH ) .COOH. 



  2 µ b) On éthérifie un mol d',.cide -n3':rilec.proniGUe avec de l'alcool éthylique à 1i1Ux en présence de déshydra- tante afin d'obtenir l'éther.ael-d'éthyle de l'acide. c) On hydrogène 100 gr. de l'éther-sel-éthylique de l'a- cide   #   -nitrilecapronique avec deux fois son poids d'alcool d'éthyle d'après le brevet allemand   No.597305,   
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 on obtient 3'acide'' M '-aminoén;ntiqué par saponification de l'éther-el étlrylique, qui donne par déshydratation le lactame apte à la polymérisation. 



   On peut apporter de nombreuses variantes au procédé décrit ci-dessus sans sortir du cadre dé   l'invention.   



  Les Demandeurs ne désirant pas se limiter aux   températu-   res, temps, quantités et successions des phases indi- quées exclusivement à titre d'exemple, sauf les caracté-   ristiques   définies par les revendications qui suivent. 



     R e v e n d 1 c a  ions. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 1. Procédé de traitement du furfurol et/ou de ses dérivés en vue d'obtenir les matières premières pour la. fabri- EMI10.4 ca.tion des résines polyaroidiques, de l'acide n-méthylènebicarboxylique, de la n-nêthylènediamine, des tV -8.- minoacides. <Desc/Clms Page number 11>

   2. Procédé comme revendiqué sous 1, consistant dans l'hy- EMI11.1 d'roëénation catalytique= en une ou plusieurs phases du furfurol en vue d'obtenir le 1.5 pentaméthylèneglycol, EMI11.2 dans la transformation de celui-ci dans le dinifrile cor- respondant, dans l'hydrogénation partielle en heptamé-' t1aylènoàîamine et dans la saponification partielle en acide 1.5 pentaméthylènedicarboxylique, les produits ré- sultants étant saponifiés ensemble de manière que l'on obtient la matière première pour la polymérisation don nant lieu aux résines polyamidiques.

   3. Procédé comme revendiqué sous 1, consistant dans l'hy- EMI11.3 arogénation catalytique du furfurol pour obtenir le 1.5 pentaméthylèneg1ybol, dans la transformation de ce der- nier en 1.5 halogènopentane, et, sous l'action de l'am- moniaque, en 1,5 pentaméthylènediamine, dans la salifi- cation avec des acides bicarboxyliques pour obtenir la matière première pour la fabrication de résines polyami-. diques.

   4. Procédé comme revendiqué sous 1, consistant dans l'hy- drogénation catalytique en deux ou plusieurs phases du furfurol,.en vue d'obtenir le 1.5 pentaméthylèneglycol, EMI11.4 dans la transformation en des dérivés haloéniguea' nitriles et dérivés halogéntriliques, dans la saponifi- cation et amination pour'former les uJ-amincacides con- stituant le produit polymérisable pour la fabrication des résines polyamidiques.

   Procédé, comme revendiqué sous 1, consistant dans l'hydrogénation catalytique du furfurol pour obtenir l'alcool tétrahydrofurfurylique, dans la conversion en EMI11.5 dihydropyrane, dans l'hydrogénation catalytique de ce dernier, dans la conversion en tétrahydropyrane, dans le traitement avec des acides halogénohydriques pour obtenir les 1,5 dihalogénodérivés.du pentan normal; dans le traitement avec l'ammoniaque et les cyanures alcaline EMI11.6 pour obtenir les. diamines, les, acides bioaiboxyliques et le É-caprolactame constituant les matières premières pour la fa.brication,às résines polyamidiques.

   6. Procédé comme revendiqué sous 1, consistant dans l'hydrogénation catalytique du furfurol pour obtenir l'alcool tétrahydrofurfurylique, dans la conversion en <Desc/Clms Page number 12> EMI12.1 dihydropyrane, dans l'hydrolisation en o -hydroxyvaléro8,ldéhyde, dans la transformation en des halogénodé- rives, dans le traitement, avec l'ammoniaque etdes cyanures alcalins, donnant lieu aux diamines, aux acides EMI12.2 bicarboxyliques et aux %--arnïnoacides, constituant les matières premières pour la fabrication des résines po- EMI12.3 lyamidiques.

   7. Procède comme revendiqué sous 1, caractérise en ce EMI12.4 qu' on oxyde le furfurol en acide 1'urolïque, on décar- boxylise successivement ou simultanément l'acide furoïque pour obtenir le furane, on hydrogène en tétrahydrofurane, EMI12.5 on soumet à l'fi:.ction d'acides halogénohydriques, on pro- duit les dérivés dihalogéniques ou. halogénohydrines du butane normal, on traite avec de l'ammoniaque et des cyanu- res alcaline, donnant lieu aux diamines, aux acides bi- carboxyliques et aux -aminoacides constituant les ma- tières premières pour la fabrication des résines polya- midiques.

   8. Procédé comme revendiqué sous 1 à 7, comprenant les phases suivantes : - transformation directe du furfurol en furane - hydrogénation du furane obtenu en présence de cataly- seurs en tétrahydrofurane, conversion par l'action d'a- EMI12.6 cides halogénehydriques en halogéno}lydrines et dérivés dihalogéniques du butane normal, conversion dans les diamines, les a.cides bicarboxyliques et les # -amino- acides correspondants qui, salifiés ensemble, donnent EMI12.7 la natièrc pol7r.,iérisable pour la production des résines polyamidiques.

   9. Procédé comme revendiqué sous 1, consistant dans l'hy- EMI12.8 drogénation catalytique du furfurol en alcool tétra,Yiydro- furfurylique dans la, dédydratation en des conditions opportunes en S -hydroxyvaléroalâéhyde, dans l'hydro- génation en présence d'ammoniaque liouide et de cata- EMI12.9 lyseurs convenables pour obtenir le 5-amino-l-pentanol' dans l 'halogrfnntion d'une partie en 5-amino-1-halogéno- pentane donnant lieu, par l'action de l'ammoniaque, a la pentaxlétlaylènediamine, dons la salification avec <Desc/Clms Page number 13> des acides bicarboxyliques pour obtenir les matières po- lymérisables pour la fabrication des résines polyamidiques, dans l'halogénation de l'autre partie du 5-amino-1-pen- tanol en 1-halogèno-5-aaminopentane, dans le traitement avec des cyanures alcalins, dans la saponification,

   dans la déshydratation de l'acide # -aminocapronique obtenu, ce qui donne lieu au lactame constituant le produit po- lymerisable pour la, fabrication des résines polyamidi- qu es.

   10. Procédé comme revendiqué sous 1, consistant dans l'oxydation du furfurol en acide furoïque, dans l'hydro- génation oatalitiqup en acide tétrahydrofuroïque, dans la. décarboxylisation en tétrahydrofurane et dans le trai- tement de ce dernier comme revendiqué sous 7 et 8.

   11. Procédé comme revendiqué sous 1, consistant dans la transformation du furfurol en des halogéno-dérivés du n- pentane et du n-butane comrae revendiqué sous 2,3,4,5, dans le traitement avec les cyanures alcalins, dans la saponification en acides # -nitrile-valérianique et -ni- trilecapronique, dans l'hydrogénation catalytique pour produire l'acide # -aminocapronique et l'acide # -a- minoénantique, dont le lactame constitue la matière po- lymérisable pour la fabrication des résines polyamidiques.

   12. Procédé comme revendiqua sous 1, caractérisé en ce que il est réalisé d'après l'exemple No.l décrit ci-dessus.

   13. Procédécomme revendiqué sous 1, caractériséen ce qu'il est réalisé d'après l'exemple No. 2 décrit ci..dessus.

   14. Procédé comme revendiqué sous 1, caractérisé en ce qu'il est réalisé d'après l'exemple No.3 décria ci-dessus.

   15. Procédé comme revendiqué sous 1, caractérisé en ce qu'il est réalisé d'après l'exemple No.4 décrit ci-dessus.

   16. - Procédé comme revendiqué sous 1, caractérisé en ce qu'il est réalisé d'après l'exemple No.5 décrit ci-dessus.

   17. Procédés comme revendique' sous 1, caractérisé en ce qu'il est réalisé d'après l'exemple No.6 décrit ci-dessus. l8. Procédé comme revendiqué sous 1, caracterisé en ce qu'il est réalisé d'après l'exemple No.7 décrit ci-dessus. <Desc/Clms Page number 14>

   19. Procédé comme revendiqué sous 1, caractérise en ce que il est réalisé d'après l'exemple No.8 décrit ci-dessus.

   20. Procédé comme revendique sous 1, caractérisé en ce qu'il est réalisé d'après l'exemple No.9 décrit ci-dessus.

   21. Procédé comme revendiqué sous 1, caractérisé en ce qu'il est réalisé d'après l'exemple No.10 décrit ci-dessus.

   22. Procédé comité revendiqué sous 1, caractérisé en ce qu'il est réalisé d'après l'exemple No.11 décrit ci-dessus.

   23. Procédé comme revendiqué sous 1, caractérisé en ce qu'il est réalisé d'après l'exemple No.12 décrit ci-dessus.