BE478592A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Sels radio-actifs solubles. 



   L'objet de la présente invention est l'obtention de sels nouveaux de thorium répondant aux formules suivantes : 
 EMI1.1 
 , ( OR - C6 Hg - S0 j TC Heo . (on - Ô6 H'-503)'Z Th HiO 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 ( OH) 2 - 6 H - S ) Th H2 0 '-"'I."..t"'"q,J-"., bzz OH)2 - 06 6 "2 - (303)2)2 Th H 2 0 ( OH) - C6 HZ - (303)3)4 Th3' n H2 0 ou phzalsulonates de thorium. 



   Elle vise également l'obtention de produits du même genre répondant aux formules suivantes 
 EMI2.2 
 (IIOE 2 - C6 H - 3 3) 4 Th HZ 0 (NHZ - c6 Hg - (3 3)2)2 Th Hg   2 C6 H2 - (3 3)3) 4 Th 3 HZ 0 ou amino-phényl-sL1.1fonates de thorium. 



  La fonction amine peut être libre, ou acylàe, alcoj;1,àe, ou arylée (le noyau phényl peut lui-même être   halogène].   



   De tels composés sont nouveaux, la littérature chi- mique n'en présentant nulle trace, malgré l'intérêt industriel qu'ils présentent. 
 EMI2.3 
 



  La solubilité dans l'eau des piiénolsilfonates de thorium est de l'ordre de 1 partie de sel pour deux parties d'eau pour certains, fait remarquable pour les dérives   organi-   'lues de ce métal. 



   La solubilité des   amino-phényl-sulfonates   de thorium 
 EMI2.4 
 dans lfe2Li L7, i  C est de l'ordre d'une partie de sel pour dix parties d'eau. 



   Les exemples suivants ont pour objet de fixer les méthodes qui permettent d'obtenir les sels ci-dessus définis. exemple 1 - On dissout 21 parties en poids de p. 
 EMI2.5 
 phénolsL1.1fonate de baryum cristallisé (ou la quantité équimo- séculaire de phénolsL1.1fonate de calcium) dans 1CG parties d'eau chaude et l'on prépare   d'autre   part une solution de sulfate de thorium obtenue en dissolvant 8,6 parties de sulfate cristallisé qui contient sensiblement 53 à 54% d'oxyde, dans 250 parties' 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 d'eau froide;

   on mélangé les deux solutions,agite et laisse en présence pendant   6 à 8   heures, puis on échauffe au bain marie, filtre, sépare le sulfate insoluble, et concentre le filtrat sous pression réduite jusqu'à un volume   de'   60 parties, on fil- tre à nouveau et concentreà nouveau jusqu'à 30 parties en   vo-   lume, le produit cristallisé par refroidissement, on essore et recueille 16 à 17 parties. 



   Après une purification, par nouvelle recristallisation on obtient un produit cristallisé dont l'analyse, après déssica-   @   tion fournit les chiffres suivants : 
Oxyde de thorium' ..... 28,5% chiffre correspondant à la   formule :   (OH-C6 H4 - SO3)4 Th en réalité, dans   la'plupart     des -cas,   on trouvera un chiffre d'oxyde un peu plus élevé, ce qui correspond à l'existence de petites quantités d'un sel des acides phénoldisulfonés. 



   Les phénolsulfonates de thorium'donnent des composés d'addition moins solubles avec le sulfate de thorium et les sulfates métalliques   en'- général.   



     'Exemple   2 - On dissout 36 grammes   de.para-amino-   phénylsulfonate de baryum (sel de baryum'de l'acide   sulfanili-   que) (ou la quantité   équimoléculaire   du sel de calcium ou de plomb du même acide) dans 100 parties d'eau chaude et l'on prépare d'autre part une solution de sulfate de thorium obtenue en dissolvant dans 200 grammes d'eau glacée, 22 grammes de sulfate anhydre. On mélange les deux solutions amenées à la température ambiante, agite, laisse en présence p.endant 6 à 8 heures, puis on chauffe au bain-marie, filtre, sépare le sulfate insoluble formé, et concentre le filtrat sous pression réduite jusqu'à 170 centimètres cubes puis on filtre à nouveau 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 et concentre jusqu'à 80 centimètres cubes.

   On   porte :¯¯   la gla- 
 EMI4.1 
 cière le produit- cristallise par reîr0i.diemen',on essore et recueille environ   32   grammes de sel sec. 



   Après une purification, par nouvelle recristallisation, on obtient un produit   cristallise   dont l'analyse après dessica- tion etcalcination fournit :   1 50 Çi  d'oxyde de thorium, Quelques 
 EMI4.2 
 ce1ticubes d'une solution a 10' de ce sel, additionnés d'ammo- niaque en excès sont placés sur un   filtre, le   filtrat ne doit pas précipiter par le chromate de potassium : absence de baryum, ni précipiter par le chlorure de baryum : absence d'ions SO4. 



   On peut également préparer les sels cherchés par échange de base entre un sel de thorium (chlorure ou nitrate de préférence) et un sel alcalin de   l'acide   'organique, ou le sel de magnésium. 



    Exemple 3 -   On prend 300 grammes de sel de potassium de l'acide 
 EMI4.3 
 3.cétyl-sJnino-phé1J},Tl-sulfoni q.ue (para) (acide acétyl-sulfamilique ou acétaniline sulfonée) que l'on dissout dans 500 grammes   d'eau   chaude et l'on prépare d'autre part une solution de 120   grammes   de nitrate de thorium dans 400 grammes   d'eau;   on mé- lange les deux solutions, on concentre, puis   évapore   à sec au bain-marié, pour éliminer le   sel .  alcalin, on reprend le mélan- ge de sels :

  nitrate de potassium et sel de thorium par la   glycérine,   le sel de thorium est pratiquement insoluble, le nitrate de potassium est soluble.Si l'on a employé le sel de magnésium de   l'acide     amino-phényl-sulfonique,   on traitera par le chlorure de thorium, puis le mélange de chlorure de magnésium et sel de thorium obtenu séché sera épuisé par l'alcool à   96  :

     le chlorure de.  magnésium   y est très soluble, le sel de thorium 
 EMI4.4 
 de l'acide amino-phényl--sulfonique recherché y est presque insoluble, 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
Les exemples ci-dessus ne sont pas limitatifs, et sont considérés comme rentrant dans la présente description, non seulement les isomères de position des composés ci-dessus décrits, mais aussi les sels de thorium dérives soit des acides sulfonés contenant plusieurs fonctions phénols dans leurs molé- cules (exemple :

     resorcine,     pyrocatéchine,     etc...)   soit des phénols sulfonés contenant plusieurs fonctions sulfonées,        (di   et trisulfonés, etc..) soit enfin des acides polyphenols et les homologues supérieurs 
 EMI5.1 
 et polysulfonés s1mllltanémentt Rentrant également dans la présente invention   les sels   de thorium dérivés des acides 
 EMI5.2 
 phénzl-sulfopiques contenant soit plusieurs fonctions amines, soit plusieurs fonctions.sulfoniquos, soit les deux, ctèst-à- dire des acides'poly-amino-phénylfoniquès, les acides amino- phényl-polysulfôniquos les.acides poly-amino-phényl-polysul- foniques, la ou les fonctions amines étant libres ou acylées, arylées ou alcoylées, enfin,

   les mêmes pouvant être halogénés 
 EMI5.3 
 'sur le noyau Ili3hényl", : tous ces coniposds'possèdent la pro- priété essentielle de bonne solubilité dans l'eau requise pour la préparation de solutions stables. 



   Tous composés ayant retenu la propriété essentielle de haute solubilité dans   l'eau'.requise   pour la préparation des solutions, propriétés que possèdent les sels qui font l'objet des exemples ci-dessus.. 



   Les modes de préparation   consignés  dans la présente demande sont basés sur la double décomposition; l'obtention des phénolsulfonates par action directe des acides sulfoniques sur la thorine est une réaction irrégulière et incomplète en raison de la difficulté' de dissoudre la base minérale parvenue à un certain état de polymérisation. De même on peut obtenir des amino-phényl-sulfonates de thorium par action directe des 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 acides   suif uniques   sur la thorine, mais la réaction n'est pas d'un bon   rendement, les   autres procédés de la présente inven- tion   constituent   les méthodes de choix pour la préparation des sels de thorium des acides amino-phényl-sulfoniques. 



   C'est donc le procéda de la   présente   description qui constitua la méthode de choix pour la préparation des solutions aqueuses concentrées de phénolsulfonates etd'amino-phényl-sul- fonates de thorium purs. 



   On peut metionner également les   procédés   suivants qui ont permis de préparer les phénolsulfonates   cherchés :   
Préparation par échange de bases, avec le nitrate de thorium et les phénolsulfonates de potassium, en se 'servant de la variation importante de solubilité du nitrate de potas- sium en fonction de la température : 13% à 0 Cet 74% à 100 C, ::, basse température les phénolsulfonates de thorium sont beau- coup plus solubles que le nitrate de potassium, par refroidis- sement des solutions,le   nitrate   de potassium se sépare, néan- moins la séparation n'est pas quantitative. 



   Préparation par échange de bases, entre le chlorure de thorium et les sulfonates de plomb, en profitant de la faible solubilité du chlorure de plomb à froid,   néanmoins   la   méthode   principale reste celle mentionnée en premier lieu. 



   Il faut également noter que pour effectuer la   réac-   tion de double échange entre le sulfate de thorium et les sels des acides phénol-sulfoniques désirés on peut également uti- liser les sels de plomb de ces acides hydroxy-phényl-sulfo-   niques.  

Claims (1)

1. REVENDICATIONS 1 Procédé de.préparation de sels-radio-actifs solu- bles caractérisé par le fait qu'on fait réagir sur des solu- tions d'un sel de thorium des solutions de dérivés phényl- sulfonés de baryum, de calcium ou de plomb.- 2 - Procédé de préparation de sels radio-actifs solu- bles selon la revendication 1 et caractérisé par le fait que le sel de thorium utilisé est le sulfate de thorium.

   3 - Procédé de préparation de sels radio-actifs solu- selon la revendication 1 et bles/caractérisé par le fait que les dérivés phényl-sulfonés sont des phénol-sulfonates de baryum, de calcium ou de plomb.

   4 - Procédé de préparatibn de sels radio-actifs solu- bles selon les revendications 1 et 2 et caractérisé par le fait que les dérivés des phénôlsulfonates prévus sont des amino- phényl-sulfonates de baryum,, de calcium ou de .'plomb.

   5 - Procédé ,de. préparation. de sels radio-actifs solu- bles selon la revendication 1 et caractérisé par-le fait qu'on fait réagir sur du nitrate de thorium des phénolsulfonates de potassium.

   6 '- Procédé de préparation de sels'radio-actifs solu- bles selon la revendication 1 et caractérisé par le fait qu'on fait réagir sur du chlorure de ,thorium des sulfonates de plomb.

   7 - Sel radio-actif soluble constitué par un phénol- sulfonate de thorium obtenu-selon le procédé revendiqué sous 1 et 2. ''',.' @ 8 - Sel radio-actif soluble constitué par un amino- phényl-sulfonate de thorium obtenu selon le procédé revendiqué sous 3. @