BE628031A

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Publication number: BE628031A
Authority: BE
Priority date: 1963-01-11

Description


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  Nouveaux colorants azoïques. 



   La présente invention concerne de nouveaux colorants   azolques   et plus particulièrement de nouveaux colorants azoîques   chromifères   qui sont intéressants pour la coloration de matières textiles, spécialement de matières textiles azotées. 



   Le brevet principal n    610.1;8   décrit de nouveaux colo- rants azoîques chromifères qui, sous la forme de l'acide libre, sont représentés par la formule : 
 EMI1.1 
 

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 où A' et A" représentent chacun un radical phénylène ou   naphtylène   substitué ou non substitué, B' et B" représentent chacun le reste d'un constituant de copulation qui se copule en position ortho ou vicinale par rapport 3 D'ou D",   Z'   et Z", qui se trouvent en ortho par rapportaux groupes azo,   représentent   chacun -0-, -COO- ou   @OCH2COO-   et peuvent être identiques ou différents, D' et D"   repré-   sentent chacun -0-, -NH- ou -N-alkyle et peuvent être Identiques ou différents, X représente un groupe réactif, comme défini dans ce brevet,

   m a la valeur 1, 2, 3 ou 4, étant entendu que A',   A",   B' et B" sont exempts de groupes acide carboxylique et contiennent ensemble un groupe acide sulfonique. 



     On   a découvert à présent qu'on obtient des colorants éga- lement intéressants lorsque le ou les groupes réactifs des colorants azoîques chromifères du brevet principal sont des groupes de formule: 
 EMI2.1 
 où X' représenta un groupe -NH, -NR, -SO2NH ou   -SONR   où R reprisent  un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, Y représente un atome de chlore ou de brome, et R1 et R2 représentent chacun un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome. 



   La présente invention, qui constitue un perfectionnement ou une modification à l'invention que concerne le brevet principal, a pour objet les nouveaux colorants azolques chromoféres qui, sous la forme des acides libres, sont représentés par la formule : 
 EMI2.2 
 où A' et A" représentent chacun un redical   phénylne   ou   naphtylbne   substitué ou non, B' et B"   représentent   chacun le reste d'un   consti-   

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 tuant de copulation qui se copule en position ortho ou vicinale par      rapport à D' ou D", Z' et   Z",   qui se trouvent en ortho par rapport aux groupes azo, représentent chacun -0-, -COO- ou -OCH2COO- et peuvent être identiques ou différents, D' et D" représentent chacun -0-,

   -NH- ou-N-alkyle et peuvent être identiques ou différents, m a la valeur 1, 2,3 ou 4, X' représente un groupe -NE, -NR,   -SONH   ou -SO2NR, où R représente un radical alkyle de 1 à 4 atomes de car- bone, Y représente un atome de chlore cu de brome et R1 et R2 représentent chacun un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome,, étant entendu que A', A", B' et R" sont exempts de groupes acide carboxylique et contiennent ensemble un groupe acide sulfonique. 



   Chacun des groupes réactifs, cornue défini ci-dessus, est attaché à un atome de carbone d'un radical   aryle de   A', A", B' ou B". 



   Les colorants azolques chromifères de la présente inven- tion peuvent être obtenus en traitant un composé azolque chromifère de formule : 
 EMI3.1 
 où A', A", B', B", D', D", Z', Z",   X'   et m ont les significations qui leur sont données ci-dessus, dans un milieu aqueux ou dans un mélange d'eau et d'un liquide organique miscible à l'eau, en présen- ce d'un agent fixateur d'acide, comme le carbonate de sodium ou l'hydroxyde de sodium, par un halogénure d'acide de formule 
 EMI3.2 
 où R1, R2 et Y ont les significations qui leur sont données ci-dessus 
Des exemples d'halogénures d'acides de formule ci-dessus sont   notamment   le chlorure de   Y-chlorocrotonyle,   le bromure de   y-bromocrotonyle,   le chlorure de v-bromocrotenyle, le chlorure 

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 de   @:

  @-dichlrorarotonyle,   le bromure de   @:@-dibromocrotonyle,   le chlorure de   Y:Y:Y-trichlorocrotonyle   et le bromure de y:y:y-tribromo crotonyle. 



   Les composés azoïques chromifères de formule I peuvent être eux-mêmes obtenus en faisant réagir ensemble un composé azoïque de formule : 
 EMI4.1 
 où A', B', D'et Z' ont les   significations   qui leur sont données ci-dessus et un complexe de chrome 1:1 d'un composé   azoique   de formule : 
 EMI4.2 
 où A", B", Z" et D" ont les significations qui leur sont données ci-dessus, les composés azoïques cités contenant ensemble un groupe acide   sulfonique   et 1 à 4 groupes -X'H, comme défini ci-dessus. 



   Les composés azoïques cités de formules II et III et les complexes de chromo 1:1 de formule III peuvent être eux-mômes obte- nus par les procédés décrits dans le brevet principal. 



   En variante, les composés azoïques chromifères peuvent Être obtenus en faisant réagir ensemble un composé   azolque   de for- mule II et un complexe de chrome 1:1 d'un composé azoïque de formule III, par les procédés décrits dans le brevet principal, un de ces composés azoïques contenant un seul groupe acide sulfonique et les composés azoiques contenant ensemble 1 à 4 groupes de formule   @   
 EMI4.3 
 comme défini ci-dessus. 



   Des composés azoïques contenant ce groupe réactif peuvent être eux-mêmes obtenus à partir de composés diazoïques et de consti- tuants de copulation qui contiennent ce groupe réactif, ou en trai- tant par un halogénure d'acide, comme défini ci-dessus, un composé azoïque qui contient un ou plusieurs groupes -X'H. 

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 EMI5.1 
 



  Une clause préférée des nouveaux colorants azoïques chro-t   mifères   suivant la présente Invention comprend les colorants où X'   t   représente -NH.      
 EMI5.2 
 



  Les nouveaux colorants azoïques chrom1rères suivant la présente invention peuvent être appliqués sur des matières textiles, 
 EMI5.3 
 de préférence azotées, par les procédés décrits dans le brevet priez cipal. 



   L'invention est illustrée, sans être limitée, par les exemples suivants dans lesquels les parties sont en poids.      
 EMI5.4 
 



  EXEMPLE 1." Un mélange de 1,99 partie (0,004 mole) du complexe de chrome 1:1 du 1-(2'-hydroxy-4'-aulfonapht-l'-ylazo)-2-napitol, de 1,37 partie (0,004 mole) de l-U'-arainophényl)-3-néthyl-4-(2'-hydro- xy-5'-chlorophénylbzo)-5-pyrazolone, de 0,53 partis de carbonate de sodium, de 20 parties d'othanol et de 100 parties d'eau est agité pendant 2 heures à l'ébullition sous un condenseur à reflux. Une 
 EMI5.5 
 nouvelle quantité de 0,099 partie (0,0002 mole) du mêjae complexe de chrome 1:1 est ensuite ajoutée et le mélange est agité pendant encore' 1 heure à l'ébullition. La solution obtenue est filtrée, ]e filtrat 
 EMI5.6 
 est versé dans 90 parties de fj-éthoxyéthanol, le mélange est refroi- di à 0 C, puis une solution aqueuse diluée d'acide chlorhydrique est ajoutée Jusqu'à ce que le pH du mélange soit de 7.

   On ajoute ensuite graduellement en 1 heure, à une teapérature comprime entre 0 et 5 C, 
 EMI5.7 
 4 parties de chlorure de y:y:y-tr1chlorocrotonyle, le pH du mélange étant maintenu entre 6,5 et 7 par addition de carbonate de sodium. Le mélange est ensuite agité pendant 13 heures à une température corapri-f se entre 0 et 5 C, et 700 parties d'une solution aqueuse sa Curée en 1 chlorure de sodium sont ajoutées, puis le colorant précipité est recueilli par filtration, lavé avec de l'eau, séché,   lavé   avec du        chloroforme   et séché de nouveau. 



   A l'analyse, le colorant s'avère contenir 3,1 atomes de chlore lié organiquement par molécule. Appliqué sur des matières 
 EMI5.8 
 textiles de laine en bain de teinture neutre ou léGèreJ1ent acide, le 

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 colorant donne des nuances brun rougeâtre ayant une excellente solidité au mouillé et à la lumière. 



    EXEMPLE 2 . -    
Un mélange de 1,81 partie (0,0033 mole) du complexe de 
 EMI6.1 
 chrome 1:1 de l'acide 6-amino-2-(2e-hydroxy-4e-niewrophénylazo)-l-   naphtol-3-sulfonique,   de 40 parties   d'éthanol   et de 25 parties d'eau est ajouta en 0,5 heure à un mélange de 1,12 partie (0,0033 mole) 
 EMI6.2 
 de 1-(3'  a<aizophényl) -3-mathyl-4-(2'-carbophénylazo) -5-pyrxtolone, de 80 parties d'éthanol et de 50 parties d'eau, qui est agité à l'ébullition sous un condenseur à reflux. On ajoute ensuite 3,2 parties d'une solution aqueuse à 10% de carbonate de sodium et on agite le mélange à l'ébullition sous un condenseur à reflux pendant 7 heure!!.

   La solution obtenue est refroidie à 20 C, filtrée et le filtrat est additionné de 70 parties de   p-éthoxyéthanol.   Le pH du mélange obtenu est règle à 7 par addition d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique 2N et le mélange est refroidi à 2 C. On ajoute 
 EMI6.3 
 7 parties de chlorure de ytysy-trichlorocrotonyle en 1 heure, la température du mélange étant maintenue entre 0 et 5 C et le pH en- tre 6,5 et 7 par une addition simultanée graduelle d'une solution aqueuse à 10% de carbonate de sodium. La solution résultante est -agitée pendant encore 1 heure entre 0 et 5 C, puis versée sous agi-   tation   dans 700 parties d'une solution aqueuse saturée en chlorure de sodium. Le colorant précipité est recueilli par filtration et lavé avec 200 parties d'une solution aqueuse à 5% de chlorure de so- 
 EMI6.4 
 dium.

   Le solide obtenu est dissous dans 200 parties d'eau à 75*Co additionné de 10 parties de chlorure de sodium et le colorant préci- pité est recueilli par filtration et séché. A l'analyse, le colorant s'avère contenir 6,2 atomes de chlore hydrolysable par molécule. 



   Appliqué sur laine en bain de teinture neutre ou légère- ment acide, le colorant donne des nuances vert jaunâtre d'une excellente solidité à la lumière et au mouillé. 



  EXEMPLE   3. -   
Un mélange de 1,81 partie (0,0033 fiole) du complexe de 

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   @hrome   1:1 de l'acide 6-amino-2-(2'hydroxy-4'-nitrophénylazo)-1-   naphtol-3-sulfoniquo,   de 45 parties de   p-éthoxyéthanol   et de 50 parties d'eau est ajouté en 0,25 heure à une solution de 1,08 partie (0,0033 mole) de   ss-(@-carboxyphénylazo)acétoaxétanilide   dans 90 par- ties de ss-éthoxyéthanol et 50 parties d'eau qui est agitée à   l'ébul-   lition sous un condenseur à reflux.

   On ajoute ensuite 3,2 parties d'une solution aqueuse à 10% de carbonate de sodium et on agite le mélange obtenu à l'ébullition sous un condenseur à reflux pendant encore 8 heures, de nouvelles additions da solution aqueuse à 10%   de        carbonate de   sodium   étant faites suivant les nécessités pour mainte- nir alcalin le mélange de réaction. La mélange obtenu est alors refroidi à 20 C, filtré et le filtrat est additionné de 20 parties ;      de ss-éthoxyéthanol. Le pH du mélange est réglé   et 7   par addition d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique 2N.

   Le mélange est ensuite refroidi à 2 C et 4 parties de chlorure de y:y:y-trichloro- crotonyle sont ajoutées en 0,5 heure et le mélange est agité entre 0 et 5 C, son pH étant maintenu entre 6,5 et 7 par l'addition d'une solution aqueuse à 10% de carbonate de sodium. Le mélange est ensuite      versé dans 700 parties d'une solution aqueuse saturée en chlorure de sodium et le colorantprécipité est recueilli par filtration et lavé avec 200 parties d'une solution aqueuse à 5% de chlorure de so- dium. Le solide obtenu est dissous dans 300 parties d'eau à 75 C. 



  On ajoute 15 parties de chlorure de sodium et on recueille par fil- tration le colorant précipité qu'on sèche. A   l'analyse,   le colorant s'avère contenir 3,06    tomes   de chlore hydrolysable par molécule. 



   Appliqué sur laine en bain de teinture neutre ou faible- ment acide, le colorant donne des nuances vert bleuâtre d'une excel- lente solidité à la lumière et au mouillé. 



   Le tableau suivant présente d'autres exemples de colo- rants azoïques   chromifères   suivant la présente invention qui sont   obtenus lorsque les complexes de chrome 1 :2 quisent obtenus à partir des complexes de chrome 1 :1 composés monoazolques indiquée   dans la première colonne et les composés azoïques non métallifères indiqués dans la deuxième colonne sont traités par les chloru- 

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 res d'acides indiquas dans la troisième colonne, par des procédés analogues à ceux décrits dans les exemples ci-dessus. La quatrième colonne du tableau indique les nuances obtenues lorsque les colo- rants sont appliqués sur des matières textiles de laine. 

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 EMI9.1 
 



  .::.x;)le Co...:.oo .:l"J!1:)-.z')IQue Cozoose ezoïsue ion, ¯:: tF? lifère chlorure d'acide Nuance sur .##### laine i-(c'-:.yoroxy-5'-niropi:nylzo)--n; htol tcide -F.ino--{2'-rog;-%'- chlorure de noir rougeâtre nitroDi'.ryi¯co)-1-a::'r.tol-- l: 3T- ictl r - 
 EMI9.2 
 
<tb> sulfonique <SEP> crotonyle
<tb> 
 
 EMI9.3 
 1-('-fy.iroxy-5'-chlorophaylzzo)-2- t.cice l-(2f-hydroxy-  -àïio- id gris ntphtol ncpht-l*-ylazo)-o-nitro-2-napltdL -4-sulfonIque 6 3-(4 -hyiroxy-5'-chloro-3*-sulfophénylazo) 1-(3'-a:nizoph¯nyl)-3-ét.:yl-:,- chlorure de '- rouge-brun -..:4-Qinyaroxy-quinolcine ('-hydroxy-3'-=hylsulfanyl- bromocrotonyle phnylazo)-'-pyrazo1one 7 Ecide -('-2:ycroxy-3':5'-aimitrophnylnzo) l-(4*-sainophép.yl)-3-nt thyl-4- id brun -1-néopè.tyluD.lno-4-su1fonlque (2 -hydroxy-5f-nitrophénylazo) 
 EMI9.4 
 
<tb> -5-pyrazolone
<tb> 
 
 EMI9.5 
 8 1-(4'-sulfopi.tnyl)-3-:n;

   L::yl-.-('-3:yàrox¯r- 1-(3' --;dnoph;nyl) -3-- tl:yl-4- id rouge 5'-cl.lvruphnylF.::o)-5-py rt zolone (:':' -hy.1roxy-'" -ni tr.::>pt.nylazo) bleuâtre 
 EMI9.6 
 
<tb> -5-pyrazolone
<tb> 
 
 EMI9.7 
 9 bc1àe 6-s:nino--('-ayc.roxy-4'-nitruphuyl- 4:>-ài:éthyl-?-('-hyc,Jxv-3': chlorure de olive t- o'-l-'irphtol-3-ùlfoni me 5'-initroph:ylazo)ph<nol "t: : -trichlo- 
 EMI9.8 
 
<tb> rocrotonyle
<tb> 
 
 EMI9.9 
 10 1-pnemyl--W tt.yl-4-('-hyroxy-5'-nitro- 8-aajino-l-(Z -hydroxy-A'- id brun 3  -suirophcnylt2o) -5-pyrazolone sulfUllylphtnyll1zù)--nphtol

Claims

EMI10.1 tt : V E N D I C A 1' I 0 N S.

---------------------------- 1.- Colorants a10!quc3 chrowifères qui, sous la forme des acides libres, sont représentés par la fonnule : EMI10.2 où A' et A" représentent chacun un radical phénylène ou naphtylène substitua ou non, B' et B" représentent chacun le reste d'un constituant de copulation qui se copule en position ortho ou vieina- le par rapport à D' ou D", Z' et Z", qui se trouvent en ortho par rapport aux groupes azo, représentent chacun -0-, -COO- ou -OCH2COO- et peuvent être identiques ou différents., D'et D" repré- sentent chacun -0-, -NH- ou -N-alkyle et peuvent être identiques ou différents, m a la valeur 1, 2,3 ou 4, X' représente un groupe EMI10.3 -NH, -Nn,

-S02NH ou -802NRe où h représente un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, Y représente un atome de chlore ou de brome et R' et R" représentent chacun un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, étant entendu que A', A", B' et B" sont exempta de groupes acide carboxylique et contiennent ensemble un groupe acide sulfoni- que, EMI10.4 2.- Colorants azoiques chromirères en particulier com;l1e décrit ci-dessus avec référence spéciale à l'un ou l'autre des exemples cités.

3.- Procédé de préparation de colorants azoïques chromi- fères suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on traite un EMI10.5 composé azolque chromilère de formule : <Desc/Clms Page number 11> EMI11.1 où A', A", B', B", D', D", Z', Z", X' et m ont les significations qui leur sont données dans la revendication 1, dans un milieu aqueux! ou dans un mélange d'eau et d'un liquider organique miscible à l'eau,' en présence d'un agent fixateur d'acide, cornue le carbonate de sodium ou l'hydroxyde de sodium, par un halogénure d'acide de for- mule EMI11.2 où R1, R2 et Y ont les significations qui leur sont données dans la revendication 1.

4.- Procédé de préparation de colorants azoïques chromi- fères suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait i réagir un composé azoïque de formule : EMI11.3 avec un complexe de chrome 1:1 d'un composé azoîque de formule EMI11.4 où A', A", B', B", Z', Z", D'et D" ont les significations qui leur i sont données dans la revendication 1, ces composés azolques compre- nant ensemble un radical acide sulfonique et 1 à 4 groupes de for- mule 1 EMI11.5 <Desc/Clms Page number 12> où X1, R1,R2 et Y ont les significations qui leur sont données dans la revendication 1.

5. - Procédé de préparation de colorants azolques chromi- fères en particulier comme décrit ci-dessus avec référence spéciale à l'un ou l'autre des exemples cités.