BE489930A - - Google Patents

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BE489930A
BE489930A BE489930DA BE489930A BE 489930 A BE489930 A BE 489930A BE 489930D A BE489930D A BE 489930DA BE 489930 A BE489930 A BE 489930A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/48Preparation from other complex metal compounds of azo dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  "Composés LU111êX"t;) ssfZt:39  S' et; leur @!1d}9)JJ. i . uu 
 EMI1.2 
 Ç LP ; @oe@Mse U p@ @ t@intu@ au Esoy@ de colorants métallifères dîffieîltaeat aoliabl d@N l'<µ, .-., h par .y'sÛ2 ln qu'os uili8 @ eoaposés asétalli- fers 0H3ple5J@s qui oiGnt9 si .: û7i métal de 

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 EMI2.1 
 l'ammoniaque ou deu bagos 1 6Jd6 dans l'eau, et jul sont obtenus à pâtix0 do colorent@ as soutenant pas de groupe hydroxyle on position ortho ge un groupe carboxyle et contenant a aoiias un et eu plus deux groupe- 
 EMI2.2 
 ments de formule : 
 EMI2.3 
 
 EMI2.4 
 où X désigne un groupe âbxyl# ou hydrofile, A un radical aromatique et B un radical cyolîquep les atomes de carbone Indiqués dans cette formule ochératîqua àîoeat partie des noyau,,z A et B. 
 EMI2.5 
 



  Comme composés métallifères difficilement solubles 
 EMI2.6 
 dans l'eau., on peut siploy?1  pour la mise au oeuvre du pro- cédé conforme à l'Inventîong des conspoz3êz complexes des métaux de nombres atomiques 24 à 30P paz3 e2zempla ceux des métaux de nombres atomiques 27 Q 29 et ceux du noa.ekelq et surtout du ouîvre.

   On obtint des résultats parti- ulièremnt ité@t8 au moyen d@ colorants azoiques né- tallifères, aotameent cuprifères qui lorsqu'ils ne contiennent pas de métal sont 0 solubles dans l'eau et propres %a la, teinture de matières cellulosiques mais qui se dîssolvent difficilement dans leau lorsqu'ils sont à l'état de composés métallifères et qui d-9 se fait,, sont peu propres à la teinture, 

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 EMI3.1 
 @2sspfëlia fait un p@@é dg tiEit'M au acyon (031uns 9.i2111OFs' proeédé quai sso dl# ( 'Ftl3QLutî d!@ û 1Jti? ,ifintQ @eeEpos l'aS4iC lulaSlSLS2LC -U7INa soiMbles dans l'oeu, sa 21L1 @ias qu2D sous la- :

  ?ozw,e de sel 0 Godlum, mont diffielEat s@1mM,i û@mb @@ .PQ'Ç3Î m lb lst pas <Q1Q@\llio ïs@s @!2 înits à Pa C2S( S @m le pés procédé âcîweat @mti ssoiia y @ l@i@ @ plus fiows fois bzz gx"oup(giBt d'âtoiage due la fomul asrac plus haut. Da,M ce .'OUp@fTI@;tv le groupe o5f<Qlu@ est fisse, d'une pas tp direc- tement à un radieal arosiatiqu A, qul peut être? par exemples un radical de la série du bensee ou eu ;aphtl@me et d'autre part, .1.5'.'ké à un radical cyclique Bic Qui peut être  par exemple lui aussi un radical arom'ij;i91u@ de la série du bensene ou du L..u ou sasop un radical hêtérocyclîque, tel un radical pyrasoloieuec Suivant le présent procédé on obtient généralement des teintures t':WbedK.l.L.,vûaC6ôif75SJ précieuses avec les colorants \lui contiennent deux fois c groupement d'atomes.' On peut par 0%@pl@ employer eTame colorants d:L:':'f'Ü;

  11@:#aJ2t solubles eu insolubles dans l 'Jlp dao coiaplesses métallifères de ! COL'i\teE1!J;'î)t l groupement s 

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 EMI4.1 
 c'est le cas, par exemple, pour le complexe cuprifère du colorant de formule 
 EMI4.2 
 
Les   composés     métallifères   des colorants o,o'-dioxy- ezoïques.

     c'est-à-dire   des colorants qui contiennent une fois ou de   préférence   deux fois le groupement 
 EMI4.3 
 sont particulièrement   avantageuse   Parmi les composés métalli-   fères   des colorants o,o'-dioxyazoïques les composés cupri- fères surtout sont   précieuse   Ils   contiennent une   ou deux fois le groupement d'atomes usuellement représenté par la formule 
 EMI4.4 
 
Comme exemple de   colorants     contenant     une     fois   ce groupement, on   peut     mentionner   les   colorants     cuprifères décrits   au brevet   français   Mo.926.959,

     du   15 mai   19*6, de     le. Société   

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 EMI5.1 
 J.R. Ge1gy B.A.0 qu sont composés euprîgërea peu solubles eano lua8u. 



  On mentlonnara en autes eus qui contlennant ce goupsent d'atomes sous la forme s 
 EMI5.2 
 Les composés cuprifères de cette composition qui sont   diffi-   
 EMI5.3 
 cilement solubles ou insolubles dans iloeu, peuvent généralement être préparés par les procédés usuels, coemms notamment pour le p ré parafe î a de composés cuprifères solubles dans l'eau., par exemple en traitant au moyen d'agents capables de céder du euîwe des colorants azoïques b914 r.4 'êeO7'4J'GüC3rblSOH .7 non métallo- fères, qui contiennent le groupement g 
 EMI5.4 
 
 EMI5.5 
 Par composés métallifères de colorante a 1   l.9.-n'% a;

  â â'a il   faut     entendre   aussi ceux que l'on peut obtenir à partie des   colorants     contenant   le   groupement   
 EMI5.6 
 par traitement au moyen d'agents capables de céder du cuivre, ce   étant   effectué de   maniez    qu'il donne naissance 
 EMI5.7 
 au complets désiré., par @SSÏ':1'OJL6 de telle manier Guo la for- MI0,'tiOE1 du complexe cuprifère soit accompagS'1\éc ( la scission 

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 EMI6.1 
 du groupe -0-alcoyle. 0 Dt1\Q @Ge12#c er-OQ en obtlent aussi ce résultat en cheuffant den @1@ @ble de donner des compQGQ cuprâîfèeoo 3 seMoo ee doo oempeaâo OUDYO. tt#umiega est E&lâe eel:

  ln F,2nemt e,soQ3 1 Touefci1 Un proéd6 connîj ÇIUL donne @es '-'ao,rt  tla. v8'1 i bons ot ou2 1 pee Ze F@.i qu'on oefectue le t1tG@ due ooâormto La2La Qeo capables de céder du cuivi", en QQffiC() dlamineB Q11phatiques content es groupes hydroelest permet de préparer de façon simple, non seulement compooda du enivre facilement eolublesa aais @.us@3. 1 oompoude du @'l11i'\YE"'-8 @l p@ ±.rm@1uéD 'i!jt 30rn i6l1f:i@ilo!!ï!am;

   fi)ol1!JlblQ (MQ 1  Q\))l  'Ç7@;&p 1@ bE"'\7@ @Mis No.95o282D eu 4"JS( 19Tp do le ls S 11Sa tîtea "os@mp3L@µi de ' 6'a -u lisiSJSa.S'S 6iffi- ellement solubles i  C''A on @i@Bm(3?@. les coposêa euym;?,ès80 au typo- 2S1s24Q' obtenus ௠pasûtle do S"1., tentGn4nnt le S'..f1 lH 
 EMI6.2 
 0 . go 9 NO OH 9 0 ON ;

  ç=WgW====ND=C 0%. 9 u, R-X-R lo- die @@m retoîne douu moyeus 
 EMI6.3 
 6?un coaïpeat de copulatî0n des propriétés subiitaatiSp capable de copulef dlêuss 9 chaque fois @, une position voisina des geoupgs li75lJ.S'JS 659 et OM X désigne une liaison 0"l nn pont constitué psi? un 

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 EMI7.1 
 atome ou g2 Qiap@ û 8 tûs ou% poeut eFlilFS'9 coma composé de 00 gens80 eus giai ddu-±vant â@ I8@,i<â@ -ada-5-yoy act4ulaqe ou ceuz qui o amant un moto dllohényle eu stllbèiaêo î,îaîs on notafflkent îel deB empotés Métallifères contenant 2,@ gopmst :

   
 EMI7.2 
 
 EMI7.3 
 ou X. âésigss un zest @ot@i de Ilagotop ceun pay 2smpX qui soat déc1t au brevet b sa^.sn 5. 8 o.. o pE9D du z féwler 19469 de 1s dejBÊSidos0, Le GQlorBMt formule suiwant est pas, @3s@aipl un colorant <6@ ce type 
 EMI7.4 
 
 EMI7.5 
 A ce groupa de coloeanto appaetlennant auss:l les composes mét111te9 solubles dar,,a lV@9 colo?a,tµ disasoïques contenant la gQpnmt 
 EMI7.6 
 

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 EMI8.1 
 où X design une liaison directe entre les eu noyaux i&efâgégjiçp un posât eo#tifëiaé pa #@mpl@ par le reste :

   -CH=s#H¯ et où les noyaux benzéniquQs pTa@t porter des substituant s pa0 exemple des groupes sulroiue8Q Le colorât c'SriUB suivante est usa Ilé de ce type 
 EMI8.2 
 
 EMI8.3 
 Toutfo1  les composés Qu± contlonnent le groupement déj'à miomé torçmule s 
 EMI8.4 
 
 EMI8.5 
 et qui peuvent prépara pae exemple à partiF des 0010- arts r7t z de e'siw<B @t contenant la gro2pemant g 
 EMI8.6 
 
 EMI8.7 
 sont précieuse pour la mise en oeuvre du procédé conforme à 1 ' lm<sntiQn% ces colorants répondent a la formule générale 

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 EMI9.1 
 0# Cu#=0 0# eia== Rl =W=JN= <:> = <:::>Nê>R=2 dams laquelle OR, désigna le 
 EMI9.2 
 radical de I0@,oid@ d.-G1i11g - ulf ü141e 116 en position 6 au geoupe oXqa et OR2 le reste d'un @.<B:

  de hydpha.c lié au geoupe 'asoxeue à. une position voisine d@ l5ê.t# d'osygèa OBp p@ut aussi Q@a  tenir un groupe E,mlnog@n@'@t pésnt? p.?3 exemple le radiez ëie l"@,.8Me .acraa aa Comme eolO5?@Bt de ce g@a3?p on M#atiosî2ier> pas  wGSbU4SlSrb cS.4 orlVüd.'r7yB NdM.ü.S.SHü'6' de TOTMile O 
 EMI9.3 
 

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 EMI10.1 
 
 EMI10.2 
 la mis e oeuvre du procède conforme ?. Invention, les composés métallifères de coloa-nt.- composés qy.î en soi, sont fficilemeni solubles dans 9 ',À sont anT.lcyës à l'état de complexes ccntanantp e ¯¯6fi7 t'iu métal., de 1 ! ammoniaque ou des basse organiques appropriées et solubles 

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 EMI11.1 
 dans l'eau.

   Les aminés primaires aliphatiques eu alicycliqp...1!:;s solubles dans l'eau sont particulièrement appropriées à cet effet  A titre d'exemples de bases appropriées on citera l'éthylaminep la 1'!!-pl"opylÜE'M:; la 7%-butyiam,?-na, la n-amyl-- aminep la n-ha,.y'4.e,-ffilnesq la mono-éthanolaminep l'éthylène- di&mine, l Da-amino-?-diéthylemino-éthane, la GGQyi et aussi la diëthylamine la diéthanolamine, la n-butyl- éthanolamine:, la taurins, des py<opaif1lo11ô.m1nes et des butanol- Dans bien des ces, on obtîent d'excellents résultats a"7nc la rflonoéthanolamimeo 
 EMI11.2 
 Le procédé conforme à l'invention permet aussi 
 EMI11.3 
 d:omi>lcyer sî3iv.ltsnéïnnt èux ou plus de deux bases différen- te  . 
 EMI11.4 
 L'ammoniaque ou les bases organiques sclubles dans 
 EMI11.5 
 l:

  tîau entrent les colorants métallifères difficilement sLules dans l'eau, et las complexes ainsi oïteir-ss possèdent 
 EMI11.6 
 généralement la propriété précieuse de donner sans l'eau des 
 EMI11.7 
 dispersions înfreniieroscopiques ou de véritables solutions-, T. certain nombre c. : entre aux sont aussi cristallisables, e j:. baisse supposas s'agît de complexes définis dans l3qels les différants éléments 3 métal colcrrnt et base, e;:.Y1tc::rGi ces corlses K.S sont pas 'L-rSë stables Il 08t v'?vi sir. 'il sst frëqiiâzjnsiit possible de les oblonir à l'état 0 ?:.s ;ail.tn, s?;

   prtiseiïcs c'"u:T. exeàs de 1 base GîTipis.yés, 

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 mais ils se décomposent apparemment pendant la teinture par le procédé conforme à   1 ! invention*   le colorant métallifère se fixant probablement sur la fibre à l'état de pigment pratiquement insoluble, tandis que la base se sépare. 



   Les composés   métallifères utilisés   conformément à l'invention donnent en général des teintures aussi nourries que celles que   l'on   obtient en utilisant une quantité corres-   pondante   de colorants ne   contenant   ni métal,   n@   bese et en opérant par le procédé de métallisation ultérieure.

   La teinture obtenue en teignant une quantité déterminée de matière textile (par exemple   100   g de coton) avec unefraction déterminée d'une molécule-gramme (par   exemple   1 de molécule-gremme) d'un 
1000 des colorants métallifères conformes à   l'invention.,   est donc au moins aussi nourrie que celle qu'on peut   obtenir   avec la même fraction d'une molécule-gramme du   colorant     correspondante   ne contenant ni métal ni   base,

     sur la   mène   quantité de la même   matière   textile en opérant par le procédé   conçu   de teinture avec   Métallisation     ultérieure.   Si les colorants à employer suivant le procédé de l'invention   contiennent     le   groupement 
 EMI12.1 
 ce groupement   devient,   dans les   colorants   correspondants, ne   contenant pas de métaux, la groupement:

   :   
 EMI12.2 
 

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Les composés métallifères complexes contenant de   l'ammoniaque   ou des bases dans la présente   intention   peuvent être obtenus de la   Maniera   suivante 
 EMI13.1 
 On prépare une suspension gueuse des composés métallifères   difficilement     solubles   dans l'eau et on ajoute la quantité 
 EMI13.2 
 nécessaire de la, base. Il faut généralement employer un certain excès de la base et chauffer pendant peu de temps. Cette convezalon peut Otre effetuîé@ avec une concentration relativement grande.

   On obtient aînaî solutieMs-mep@s préclouzoo, Qon\@nw.% b9,en pour prépaie? des bains de taînturs et que l'on psut ensuite diluer jusqu'au volume nécessaire pour la teinture Si on le   désirer   on peut aussi   effectuer   la conversion, à une dilution plus grande,   s'est-   
 EMI13.3 
 à-dire combiner le complexe dffîoïelement soluble, et la base dîrectemerat dans le bain de teinture en les y introdui- sant dans un ordre de Buccessîon Quelconque, avant d'introduire la matière à teindre. 



   Par suite de l'instabilité de ces complexes   métalli-     fères   contenant des bases organiques en milieu acide. on surtout, comme matières) à   teindre   par le procédé 
 EMI13.4 
 de 19inwentiony celles qui n'exigent pas de bain de teinture acides et qui peuvent être teintes dans un bain neutre ou IDlcliD c'est-à-dire des matières cellulosiques talles que le lin, le coton, la rayonne ou la fibranne de cellulose   régénérée.   La teinture peut être effectuée suivant les 

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 EMI14.1 
 peaudaeo eoEMMÊ) ploéë pM le% @ol@ats 2.@@s de la lluloID# pas* es@Ep3.e avec ditic de g%9 a±# de sodium, et/ou 60 sulfate de sodium.

   Ig du 1 c'est-"' dîee le gapopoâ-t de la (MtS. de Eât@ tQiiaâs0 à 1 çuen- tîtâ eu mis de toîntuudoo pzut vek-losa Bulvent les 1@ gratlquao. Avec les coloîantu utilisables suivant l'Inventlone oe procédé de tolnturs en un ±QUI baln et en una seule phase permet de réalisa des taîntureo très unies et très neuyrl@s dont 19inten1té et loo solidités atteignant au mo±no celles deo t@iKt@s r-dml±06eo avev 180 coloranto ne aontenent pas; d mêteu,%, par les procédés connus de teinture avec mt111&t1o wlfeéigurâo Oa a déjà d6eeît, au brevet euamqa:s Wo8080258>> du 7'mas0 1936" de la un p@@é su±vant lequel il est possible de pspépsy]?1 @t â'appliquor à la teinture, des produits que l'on peut consîdéeee osism étant composas complexes de colorant mét11it@@ et de bases orgemîquee. 



  Toutefois les colosanto employas pour la tolntuee dés'it dans ce brevet restent toujours à l'état dispersé dans le bae&>n de teîrature et on obtient toujours , a?sc c@ pdUitS9 des taîntures plus faîblos oc .lue colles C,2uon obtient avae les coloâts o mtlli?@ spojadaats par le procédé de teinture avec ult6rèure. 



  Les exemples suivants feront mieus comprendre 1 " iavantioin sans toutefois la limiter. Les qi2S5*îtés soiat 

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 EMI15.1 
 indiquées en poids. Pqw la. Geo bains d@ -teinture et des oolutîono-meresp on emploiera toujoues ca qu'on appelle de l'eau de condensation (eau distillée provenant d'une ocnduîtu de vapour d'oau). 



  Esemle3.. 
On verse 200 parties d'eau de condensation chaude sur 1 partie du composé cuprifère du colorant obtenu à partir 
 EMI15.2 
 ëto 1 do 3i>5il-âi2sy-%0B-éîiSiigiodiphényle tétruoté et de 2 molécule-gpaame dtaolde 1-ouy-naphtal'bene- 3-sulfonque, et on chauffe z l'ébullition la suspension ainsi après y avoir Jouté 2 parties d'ammoniaque a 24%.

   Il en Ensuite une solutîon bleue limpide dans laquelle la colorant préolpitee au o du refroidissement a l'étot d'un complexe   cristalline   
En diluant avec do l'eau à 3000 parties en volume 
 EMI15.3 
 la solutio-er a1si obtenue et en ajoutant 2 parties de carbonate de sodium   anhydre   on   prépare   un bain de teinture 
 EMI15.4 
 dans lequel on entre, à 10 C environ, avec 100 parties da coton préalablement mouillée On porte la température à l,ébullltlon en 1/2 heure et on maintient a l'ébullition pendant 3/114 d'heure Ë1 1 heure. Après 5 et après 20 minutes   d'ébullition,   en ajoute chaque fois 15   parties   de sulfate da sodium cristallisé.

   Lorsque la teinture est terminée, on   rince   le coton à fond et on le sèche  On obtient une teinture   d'un     bleu   rougeâtre, d'une très bonne solidité au lavage et à 

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 la   lumière   
 EMI16.1 
 Pour préparer la solution-suère, on peut aussi remplacer 1aruînor par 2 pactisa do n-amylaminep de dî- éthylamine ou de n-butyléthanolamîne 3 on obtient des résultats   analogues.   



     Exemple   2. 
 EMI16.2 
 



  On verse 200 parties d'eau dG eondensation chaude sur 1 partie du composé euprifèE0 du colorant obtenu à partir de 1 molécule-gramme do 3j,3 -di03sy-4,,4'-di@,minodiphënyle tétmsotép de 1 molécule-gpa#m dgaelde 1-2-sulfophényl)- aso=2=amino-5-oyaphtslene-T slfoniqu@ do 1 molécule- gramme d'acide 2-araigio-5-O3ty!raaphtalèn@-7-sulfonîqu, et on porte a l'ëbullition après vois? ajouté 2 parties de n-butyl- aro,î.le.

   Le complexe qui se forme cristallise en partie? de sorte Que la 801utio-rnw en contient une partie à l'état da suspension très fîa@j touteroi9 il se dissout complètement   dans   le bain de teinture 
En diluant cette solution-mire avec de   l'eau   jusqu'à 3000 parties volume et en ajoutant 2   parties   de carbonate de sodium anhydre, on   prépare   un bain de teinture dans lequel 
 EMI16.3 
 on entz0, à 70 C environ, avec 100 parties do coton préalable- ment mouillée On porte la température à   l'ébullition   en 1/4 d'heure et on maintient à   l'ébullition   pendant   un@     heure,

     en ajoutant 15 parties de   sulfate   de sodium cristallise   après   
 EMI16.4 
 5 minutes et autant après 20 minutes )p é'bulli t::OElc Le 

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   colorant   tire bien et donne une teinture d'un bleu   pur d'une     très   bonne   solidité   au lavage et à la   lumière   
Pour préparer la solution-mère, on peut aussi 
 EMI17.1 
 remplacer la n-butylamine par 2 parties de mooéthanolamine Y...Y92â'& de J 5'Ri'.#kYd' Ca de cylohes,y.a i   d'thy'- diemine ou d6s-amino:Lié  ëaâ'.5.  7SSg  on obtient alors   un résultai analogue.   



     Le composé     cuprifère     utilisé   pour   préparer   la solu- 
 EMI17.2 
 t Son-mer1 ci-dessus peut être obtenu de la manière suivant 
On   dissout   95   parties   du sel trisodique du colorant mentiommé au   début   de cet exemple dans 2000   parties d'eau   
 EMI17.3 
 ..a ajoutant 4 parties d'hydroxyde de sodium.

   On ajoute 100 parties de moRoéthanolasines à cette solution et on y verse goutte à   goutte à   60 -   70  C   une   solution     ammoniacale   de   sulfate   de cuivre   constituée   par   50     parties de   sulfate de 
 EMI17.4 
 suivre sristallisés 80 parties d 8 ammoniaque à 25% et 150 parties d cau La   majeure     partie   du   composé     cuprifère     précipite     après     peu,   de   temps   On   chauffe     encore     pendant     1   heure à 80 C,

     on   
 EMI17.5 
 ajouta 40 parties 3e chlorure de sodium on filtre le colorant ei on 1@ sèche  S5Blâ-3-. 



  On vers 2C0 parties d'eau chaude aur 1 partie du ersrpcsé cuprifère or i 'Cy¯'",r:,3 obtenu à partir de 1 molécule- g'S'B'MC 3 ^ 'L <;û "y? c¯ 7 m i ,.' é jSdipï tétrazcté et de 2 ne Iécules¯,gr-aîax2s d ' acide P -'y Fdi.4a's.b.lpô"'.y>a''eL- - 

 <Desc/Clms Page number 18> 

 
 EMI18.1 
 sulfonique et on porte à l'ébullitioRj, après avoir ajouté 2   parties de   n-propylamine Il en résulte une solution limpide   qu'on.   dilue avec de l'eau pour faire 3000 parties en volume. 



    On   chauffe cette solution   diluée   à 60 - 70  C et on ajoute 2   parties   de   carbonate   de   sodium anhydre.   On entre avec 100 parties de rayonne   viscose   préalablement   mouillée?   on porte la 
 EMI18.2 
 température à l'ébuliition., puis on maintient l'ébullition une   heue.en   ajoutant 15 parties de sulfate de sodium   cristallisé 5   minutes et autant 20   minutes après   le début de   l'ébullition-     On   rince   ensuite   et on sèche  On obtient une 
 EMI18.3 
 teinture fi 'un gris bleu d 1u)]]e bonne solidité au lavage et à le lumière -.

   " tout aussi bien être préparée se 2 parties de n-butylasaine ou de n-amylamie lîe, de !,±. n-propylamin3 employée. 



  On verse 200   parties     d'eau     chaude     sur     partie   
 EMI18.4 
 cit'. 'jonposé 2i:prî;?G? du sor.cras:t obtenu A partir de molécule. 



  :;}1i<"q"",, ",1"" 3p3-dioy"44'*diaminociphëHy# #jétrasoté et de :lc<3ul&s-.s;rR" 33 .! - ,( ri "' 1.J].8>O - 1 ->P1'" ';:-,?t'" 1::"",'; . ¯.".:; -"'" - <::,,?-5-pY'""azo- lc.':T. ut on perte à 1\ébullit1o après avoir s,jcutë 2 parties :: -: "2riE:"cB-dléth'7=-;f!:lnc=-é(t:hJ(1e On ve';)8t la sclutiort.-3;,|re li:s;;lde o' fians 28CC parties ';;:""",." 60 - 70 Cl 0 lr"",i:".?\"1/ Q -1'.:ç.;.t 'U. C'*3T;3JL@.IQ <Br ËC...i6L,'.l a e ,?- #;  ra r=i #-"#!4 * ' k "3 i- "#. t"= rs *** <"* "= * " 'S d6 v**1! f" î"' TrS *'#" ( 3C OST. fni* ii 

 <Desc/Clms Page number 19> 

 avec 100 parties de coton et on porte la   température à   l'ébullition en   1/2   heure   en   remuant la marchandise.

   On 
 EMI19.1 
 lent à 10 ébullitiorc pendant une heure en ajoutant 15 parties de sulfate de sodium cristallisé après 5 minutes et autant   après   20 minutes   d'ébullition.     Lorsque   la   teinture   
 EMI19.2 
 est te:

  minée.9 le bain est bien épuisé On rinoe la marchandise à fond et on la   sèche,.     On     réalise   ainsi une   teinture     claire}}  de couleur   bordeaux   tirant sur le   bleu,, d'une   solidité remarquable au   lavage,   etd'une solidité   excellente à     la lumière.,     On   peut aussi préparer la   solution-mère   avec 2 parties 
 EMI19.3 
 de G55iylf83'vr¯!,Sd67.lWY.5.l.Sêl.G...''.'''n ou Z,e 9 :

  . ë/s'lSLbLIdYtl,7ri.S-m   Exempta   5 
On   vers   400   parties     d'eau   de   condensation     chaude   sur   1  partie du compesé   cuprifère     du     colorant     obtenu   à   partir   
 EMI19.4 
 de . 7Î'û.tsl.sus 'i'a'LS.cE. de 33 -dîoxy-454s  4'.,''w.l''Sô''o'b¯a 1;¯ . t;Ô\::r>2,zoté et de 2 ::TIolécn;.l81 gr9J!1meS d'acide 2-amino-5"oxy- 'Ï)::n= z.

     a 5' JT,s.: et on chauffe à l'ëbullition â'yec parties de - CJuty2.am.ne On verse la solution -aère ainsi ob-   tenue     dans     2600     parties     d'eau   à 60 - 70  C,   contenant  en   solution demi: parties de carbonate ; yfd 5. de sodium anhydre.

   On    
 EMI19.5 
 e:.';;Y' LûL7sWJ ;::,7ec OO j.ii1 Y941 de ..i'w^'lS:o S 5.r 6...Cny'9ûuviiSV arnb6Y'éI2Si.' >.' r' - y A'.'LG¯ss''uâwû6 'r' T /ì -f ' HiSIVî/Si " on *1'*-S*!B Tl*" à 1 o.L '" ., ln .. "(" ligure, szi ajoutant 15 parties aulfate '1 n cristallisé après 5 minutes a-, autant après 20 minutes f]r;<L:tU1'Z1 c;:'",;sJ.l.f0e âpres minutes et autant :;Z<>;j . 20 minutes d 3ébr:llîtioiio Apres ee laps de temps, le bain :2<e teinture 

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 est complètement épuisé , On obtient une teinture d'un bleu pur   brillante     d'une     très   bonne solidité au lavage et à la lumière. 



   On peut   aussi,   dans la préparation de la solution-   mère,   remplacer la n-butylamine par 2 parties de moncéthanol- 
 EMI20.1 
 amine, de n-amylaminep d'éthylanlne ou de cyclchexylamîne. 



  Le   compose   cuprifère employé pour préparer la solu- 
 EMI20.2 
 tion-mère ci-dessus peut 8tze obtenu de la manière suivante   On   dissout 76 parties du sel disodique du colorant mentionné au début de cet exemple dans 2000 parties d'eau chaude, en ajoutant 10 parties de carbonate de sodium anhydre 
 EMI20.3 
 et 50 parties de 0néthaolamineo On ajoute lentement à cette solutîon, à 60 - 70e C, Une solution constituée par 50 parties de sulfate de cuivre   cristallisée   50 parties de 
 EMI20.4 
 mcnoéthanolamina et 150 parties d'eau.

   On chauffe pendant î2Fe heure fi 80w C en ajoute un peu ca due odi 1.,i),üc on filtre le colorant   précipite   et on le seche 
 EMI20.5 
 On chauffe à ')!!<S''rtt,r1T!'"'"?M Q 200 parties d'eau do ecidonsation 1 ps-tîe du 0'fC'S ûrlChros Ob par s> taJ4  \J J- o  du colorant préparé Si partir ô#; iJJlW -l*v w t-ï # W )" çZkijujJSw (."-3S'Jil'3'' *'3.''nt33dt?/'3Qt' ?"OSVtlSinO""0v&l@@"7# .q r- <'1" c c ?p ai-,u rj "A:'C22C( oli \.\;

   ,. p ûans 2cO-i jjA '.&- oi ir/sG.iact 2 p±,:?tî±3 de oarbena"- ds oiu s,./drB ot partis 

 <Desc/Clms Page number 21> 

 d'éthylamine   Apres   avoir remué pendant peu de temps on entre avec 100 parties de coton et on porte la température à l'ébullition en 1/4   d'heure.  Après 5 et après 20 minutes d'ébullition, on ajoute chaque fois 20 parties de sulfate de sodium cristallisée Après avoir chauffé à   l'ébullition   durant une heure, on rince la marchandise à fond et on la   sèche.   La teinture obtenue est d'un bleu vif tirant fortement sur le vert, elle est très solide au lavage et à la lumière 
Au lieu d'éthylamine on peut aussi ajouter au bain 
 EMI21.1 
 de teinture de l'éthanolamîneg de la dléthanolamîne,

   de l'iso- propylamine ou de lBa-amino-p-diéthylaraino¯éthan@o   Exemple  7. 



   On verse 200 parties   d'eau   de condensation chaude sur 1 partie du composé cuprifère du colorant obtenu à partir 
 EMI21.2 
 de 303-dio-4po-diamiodiphéyl@ tétrazoté et de 2 molécules- grammes de 1-(6?-suito-21-naphtyl)-3-méthjl-5-pyrazolons et on porte à l'ébullltlon, après avoir ajouté 2 parties d'6thy- lène-diamine On introduit cette solution-mère à travers un tamis fin dans le bain de teinture   contenant 2300   parties   d'eau   de condensation à 70  C On entre ensuite avec 100 parties de coton   préalablement mouillé   et on porte la tempéra- 
 EMI21.3 
 ture a l'ébulliticn an 1/2 heures en ajoutant 15 parties de sulfate de sodium cristallisé après 5 minutes et autant après 20 minutes d9é0ulliïinp en maintient a l'ébullition-pendant une   heure.   La bain.

   est   bien   épuisée   On choient   une   teinture   

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 EMI22.1 
 u2 bien nou2>s i@8 d'une 5i. remarquable au lavage c  ae tu-ès bonne se'.:'Ildltê 'èl la lumleesle. 



  On obtient résultats analogues en employant 2 parties ' g5li au .   u.ae ¯Eeple 80 On chauffe à l'ébullition dans 200 parties d'eau i8BD$t'à chaude, contenant 2 parties dféthanolam1ne et 005 partie de carbonate de sodium anhydre, une partie 
 EMI22.2 
 du composé cuprifère du colorant obtenu à partir de 2 molécules- 
 EMI22.3 
 gyaasa@@ o l'nlld dlazoté de l'aeide 2=aooio=1=hydo-4- bensoSQMe et une ïaolé le-gra#a@ du dérivé de la triasine prépaye à pati d'une moléeule-gy@mm@ de chlorure de cyaulp 2 molécul-g1$ diacide 2=QMiû=5=hydo- naphtle :.iqu et un@ moléeule-g.,n d'anilin.

   On ajoute 2 parties de carbonate de sodium anhydre là un bain de teinture contenant 3000 parties d'eau et on 7 verse à 10  ''î CHI..s d eî=dssus0 On entre dans ce bain avec 100 parties de coton et pûzùte la tempe ratus3 h lbullition en l!spao@ d'une # On teint ensuit à l'ébullition l'espace d'une &6&A A5.<.'So r'51a 'e.&Mj.' Ll Cid pendant une heure en ajoutant 2 fois 15 parties de sulfate do 
 EMI22.4 
 sodium cristallisée la première fois après 5 minutes, la 
 EMI22.5 
 sn,II 2G iutes diébul11tioo Le baî-n est 1. a34u'-tri apes 20 iutes bai est bien épuisé On obtient une teinture rouge rubis d3 scellent solidité la luîièri' et au lavage. 



  /.'tI" r"I'" Le composé cuprifère utilisé po'r préparer la 

 <Desc/Clms Page number 23> 

 
 EMI23.1 
 solutaon-more O±-dcommo peut $ $Qu ÛQ la. manière 
 EMI23.2 
 suivante 
 EMI23.3 
 on dissout, dans 2000 parties d'eau chaude, 115 partjloo du colorant mentiomd ma début de oot exemple en ajoutmt 8 parties 6tl   88d a fie soâiun. On ajout alors à cotte solution une solution de 50 parties de sulfate de culvre ovlotallloê dans 150 parties d'eau et 80 parties 'a'NoiB-q à 25% on 9h&M?f@ une Lt&Q6Pc à 80 Co Le eoEapoaé ewpifts8 est relargué 3?a addîtlon de chlorure de s@diuja5 filtré et séehë. 



  Exemple 9. 



  On µteff# à .,ali$i1a dans 200 pa,ti@B d'eau de condonostlon chaude contenaat 2 parties eo moaoéthanol- amînec une partie du composé <gMpE â2 @ compleus u colorant obtenu pas6 <80p'ul@,ton d'une moldeule-geame de 3o3  dlhydro- y-p4'-ëi@minodiphéyl tétFs@té'@@@p duune parte une moléi l(a-g2f>a!ii@ i aQid@ 1 r FG'nsplfGSGE1 $ iu et d'a-utEe parte une molécule-geamme dla2îde 2=aîfflin-5-hydEioay- ,.p7maa u La. solution meF@ obtenue est ajoutée, 50 "01 3000 partîss olucdau de <gstdlQîa@ti0!s oontenant 2 parties do caebonatg de sodlum On outre dame ce bain dte teinture avec 100 parties de coton porte la température à l'ébullition en l'espace d'une demi-heure.

   On teint ensuite une h@ 2 <s à l'ébullition en ajoutant 2 fois 15 parties de sulfata de sodium anhydre, soit après 5 et après 20 minutes 

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 EMI24.1 
 Lo bada est bien épuisée On elooo le coton ot on le sèche. 



  La <,aîntuee obtonuq oot d'un le Iîf 2=git5?e b2en solide à la. liamièr at au levage. 



  Lu eomp&sé epifee uttlloo pe? Dedpzyo<c le 801% tion-mee fs .67,',:i:d pout ets-6 prepari- 60 10 malbro suivante : On dissoute daM µ000 t   9 chaudes tu' parties du oel d:loodique du colorent mentlonnâ a2 début de cet exemple,, on ajoutent de l'%te35yde  Se aocllum et une solutlon ammoniacale de culvre eontenent 50 partles de ri- 1 fête de oulvea to ch,'a !hi@s'o a en ajoute du chloeuce Êe godîvra, eî1tre le @@1@ epÈtê pedolplte t @@@h on prépaye una solutlon-mbee Mt sa te±nt 100 parties de cotono do la Ë;

  aB%&#) à llo2z(uîaple avec une partie du opposé ypifèg ofe1gai3 pas0 eucorâpafflé de du colcemt préparé pa @pialti2ii dl0u8i moléeule'-grËMMte de téterasoie avect d'une Lcart, une moleMl@-@asm@ ë!'ëneid@ 2-hWdi*oxys.a.]phta.lea.@-6-sMlfoni@ Gte r 0.S Q  . lllS 1 u5Q L1J.'' JS ciaü On obtient uns &1l d'un blau lais? SF('Qa bîen mollé 
 EMI24.2 
 la lumière et au lavage. 
 EMI24.3 
 



  Le compose upîfè1 employé ei-ëtssus pt être préparé salon la méthode d6e±-±tG au brevet français No.954.282, 

 <Desc/Clms Page number 25> 

 
 EMI25.1 
 du 15 Octobre 1947a de la d@B@Ne?@8@@c On paut préparer le keàme eompQsé "6lprirzo$ par du l@ié1nt obtenu par co- pulatlon d'une molëeMle-gremme de 3o3"yxy-'44'-d!iamS.n<o* otiphényle têteszotd e9 une a',i ' e 3 2hydr(- tJJ'ciÓ1e ,na' a.@ mlé1!@=io=5= hydonaphtalene-7="lt@iuo 
 EMI25.2 
 Exemple 11. 
 EMI25.3 
 



  On dissout dans 400 p&ptia ea de condensation chaude une peifiï1e du composé eupfee obtenu par c\1.Jivrsge aeeompgné de déméthylation du colorant prépayé pa copulation d'une iSAa m3 de 'D.'3   isÂ'l%ÎF'S'''Ai:  9 fi?    ld fFÈf.!!$yl,. tétrazotâ sue une molécule=g dV@id lyd@phtlne- 4-sulfeniqM<µ et une meléeul@-g@mN q5lc-,Îde 2=phé1i=5- hydo2phtgl@-7=elti@ en ,1 Op5 partie do carbonate de sodium anhydre et 4 pt1@/mooéth@olieo On prépara ensuite un bain de te1ntu contenant 2600 parties d'eau de condensation et 2 parties dé carbonate sodium anhydre et on y verbee à 50 1& obtenue c1=dêgo On emte daas ce bain avec 100 raetles de coton préalablement mouillée porte a, tmpt B lQbullit1on @n l"<3gpa,e< d"'uia ja7C.s' d'heuez et teînt à 2atte gfi' LE durant une sa9 en aoutamt 2 fo:

  lo 15 parties d2 aUlfc4tS 6M sodium i8tallié, la promî"Vre fois aps"@s 5, la s@coM<µ fois apz%,è'D 15 minut daébul11tioQ Le baîn @at 1@ épuisée On rînos et on sacheo La telntues obt@u@ est duun bleu dc3 

 <Desc/Clms Page number 26> 

 
 EMI26.1 
 vifj, très solide à la iusBièx0 et au lavage. 



  Le composé cuprîfëre employé pour préparer la solution-mer1 ci-dessus peut $ts @ obtenu selon la méthode décrite au brevet   fronçais   No.954.282. du 15 octobre 1947, de la   demanderais   
Si l'on emploie le composé cuprifère obtenu à partir du colorant préparé par copulation   d'une     molécule-   
 EMI26.2 
 gramme de 3.3i-diméthoxy-4J4'-1am1nod1phénrle têtrazoté sur une moléeuls-gramms d'acide 2-hydonaphtalne-6- sulfonîque et une olcule=gr sac1a 2-benzoylamlno-5-. hydoâYnphtalen-1=ulfoniqu; on obtient une coloration bleu rougeatre également très oolîûe. 



  Exemple 12. 
 EMI26.3 
 



  -On verse 200 parties doeau et aondensetîon chaude contenant Op3 partie de carbonate de sodium anhydre Qt 2 parties de monoéthanolawînz vue up-,e pas-tie du compose complexe      contenait du nickel et le colorant obtenu   par   copulation d'une 
 EMI26.4 
 molécule-gramme de 393UdihyroâY-D=@iamiodiphéyl@ téta.

   zoté sur 2 dlaoîde g-amino-5-yosynphta- l@Ke-7-sulfoniquo On chauffa a Ildbullîtîon pendant peu de temps et on ajoute ensuite a 2800 parties d9eau contenant 2   parties de   carbonate de sodium   anhydre   Cn entre dans le bain de   teinture     ainsi   préparé   avec   100 parties de coton   préalable -   
 EMI26.5 
 met mOU3,JLji,

  8c On porte la tmpétur@ du bain à 196bullîtîon en   l'espace     d'un   quart d'heure et on teint pendant une heure 

 <Desc/Clms Page number 27> 

   cette   température en ajoutant 2 fois 15 parties de   sulfata   de sodium   cristalliser   soit   après   5 et   après   20 minutes   d'ébullition.,     Après   ce laps de temps, le bain de teinture est complètement   épuisé.   La coton est teint en un bieu rougeâtre bien solide à la lumière et au lavage. 



   On peut préparer le composé complote contenant du   nickel   employé dans cet   exemple   de la   manière     suivante:   
On dissout dans 2000   parties     d'eau   chaude 76 parties du sel disodique du colorant mentionné au début de cet exemple en ajoutant de   l'hydroxyde   de sodium. On ajoute à la solution obtenue une solution ammoniacale contenant 56 parties de sulfate de nickel cristallisé (NiSO4.7H2O) On chauffe le tout une heure à 80 - 90  ajoute un peu de chlorure de   sodium,   filtre le colorant qui précipite et sèche 
Exemple 13. 



   On copule une molécule-gramme d'acide 2-amino-l- 
 EMI27.1 
 hydpoxybenzene-4-sulfonique diazoté sur une molécule-gramme de lD3=dihydoxybenzeneDoncopul ensuite un@ isolécule-granane de l*-(4'-aminobensoyl)-4-aminobenzen@ tétrazoté sur le colorant monoasoïque ainsi obtenu, puis on copule la compose dlazodla- azoïque ainsi préparé sur une   molécule-gramme de   3-méthyl-5- pyrazolone.

   On verse 200   parti   d'eau chaude sur le complexe   cuprifère   de ce colorant trisazoïque et   après   avoir ajouté 
 EMI27.2 
 2 parties de monoétholamin on chauffe à l'ébullition pendant peu de   temps.   On obtient ainsi une solution-mère 

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 qu'on dilue à 3000   parti   en volume avec de   l'eau-   On y ajoute 2 parties de carbonate de sodium anhydre et on entre avec 100 parties de coton. On porte la température à l'ébulli- tion en   l'espace   d'une demi-heure et on maintient   l'ébullition   pendant une heure en ajoutant deux fois 15 parties de sulfate de sodium   cristallisé ' Boit   après 5 et après 20 minutes d'ébullition. Le coton est ensuite rincé et séché.

   Il est teint en un brun Jaunâtre bien solide au lavage et à la   lumière. @   
 EMI28.1 


Claims (1)

  1. Revendications.
    1.) Des composés complexes, contenant d'une part des composés métallifères difficilement solubles dans l'eau, de colorants ne contenant pas de groupe hydroxyle en position ortho relativement à un groupe carboxylique et contenant au moins un et au plus deux groupements de formule : EMI29.1 ou X désigne un groupe carboxyle ou hydroxyle, A un radical EMI29.2 aromatique et B un radical aromatique ou hétdrocycllque, les atomes de carbone indiqués dans la formule schématique ci- dessus faisant partie des noyaux A et B, ces composés complexes contenant, d'autre part, de l'ammoniaque ou des bases organi- ques solubles dans l'eau. EMI29.3
    2. Loo compoDéG conformes à la raveftd1ction l9 qui contiennent <dfs'us: ouprn@t aG la formulé indiquée à cette v0micim et X désignant un groupe hyteosgrle 3.) Composés complemes, contenant des bases organiques solubles d@as l'eau at duo composés mé11it@ complesv difficilement solublas @9 I0@.wP de coloranta dIsa2oî%ues ne contenant pas de goup hyols5! sa position ortho rela- <Desc/Clms Page number 30> EMI30.1 tivement à un groupe carbcsyie et contenant la groupement :
    EMI30.2 OH HO 9 HO OH u "%, .p-NN-R-XR-NN-C ' 9 "" J!-ÎÏ N-R-X-R-W=W-C Ai As ou R-X-R représente la radical d'un composant de copulation ayant des propriétés substantiels? capable de copules- deux fois, chaque fois dans une position-voisine des groupes hydro- xyles indiqués et contenant au moins deux noyaux aromatiques où X désigne une liaison direct ou un pont, A1 et A2 repré- sentait chacun un radical aromatique dont font partie les atomes de carbone indiqués EMI30.3 4.
    Un mode de réalisation de la ax.ct 3 caractérise en ce que les' composés métallifères couples , difficilement solubles dans l'eau, sont ceux qui dérivent EMI30.4 d'un colorant disazoEqe ne contenant pas de groupa hydroxyle en position ortho relativement à un groupe carbosyle et contenant la usn de for-mul g EMI30.5 dans laquelle X désigne une liaison directe ou un pont en EMI30.6 partieinlier un pont eHt2iaat de l'azote,
    tandis que A 1 et Ag représentent chacun un radical aromatique dont font partie les atomes de carbone indiqués.
    5.) Composés complexes contenant des basas organiques <Desc/Clms Page number 31> aolubles dans l'eau et des composés métallifères complexes, EMI31.1 1itficil@ment solubles dans l'eau, de colaeants dîsazoïques ne pas de groupe hydroxyle en position ortho rela- EMI31.2 tivemêt a , un groupe carboxyle et contenant le groupement de formule EMI31.3 EMI31.4 ou B1 et -R2représentent chacun un radical cyclîque dont font partie les atomes de carbone îneîqués.
    6) Composés complexes conformes à eaux de la revendication 5 dont les complexes métallifères sont eaux de éclatants de formule : EMI31.5 EMI31.6 dans laquelle RI 3? présent 1@ radical d'un acide 2-amîno-5- I,aphtcn@qoniu lié au group caa position, 6 et E2 représente le radical d'iao acide hydro2v- naphtalène-sulfoialqu lié au groupe asoique position voisine du groupe hydrosyleo 7.
    Composés complexes eonfomes a eux defa revendication et dont les complexes métallifères sont ceux de colorants EMI31.7 de formule O v 9 1 ,7-" - cQ-N:JN=R2 dans laquelle R1 et R2 représente chacun un reste alun solde <Desc/Clms Page number 32> EMI32.1 2-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique lié au groupe azoïque en position voisine du groupe hydroxyle.
    8.) Un mode de réalisation de? revendications 5-7 caractérisé par le fait que les composés complexes contienntnt un composé métallifère d'un colorant de la formule : EMI32.2 EMI32.3 où X est un groupe NH2 ou un groupe -oxyéthylam1nogène.
    9. ) Les complexes cuprifères du colorant de formule EMI32.4 10.) Composes complexes suivant l'unedes revendications 1 à 9, caractérisés par le fait qu'ils contiennent un métal, capable de former un complexe et portant l'un des numéros atomiques 27 à 29 EMI32.5 il.) Composés complexes coBsf02"mes à la 190 caractérises en ce qu'ils contiennent du cuivre.
    12) Procédé de teinture au moyen de composés métallifères de colorants difficilement solubles dans l'eau, caractérisé par le fait qu'on utilise d'une part des composes métallifères de colorants ne contenant pas de groupe hydroxyle en position ortho relativement à un groupe carboxyle et contenant au <Desc/Clms Page number 33> moisis un et au plus deux groupements d'atomes de formule :
    EMI33.1 où X désigne un groupe carboxyle ou hydroxyle, A un radical aromatique et B un radical cyclique les atomes de carbone Indiqués étant des éléments des noyau A et B, et que ces composés métallifères sont mis en oeuvre sous la forme de complexes contenant en plus du colorant et du métal de 1 ammoniaque ou des bases organiques solubles dans l'eau.
    13.) Procédé conforma à la revendication 12, caractérisé par le fait qu'on utilise comme composée Ceux qui contiennent deux fois le groupement de formule mentionnée à la revendication 1 ou X représente un groupe hydroxyle et ou A et B ont les significations indiqué 14.) Procédé de teinture au moyen de composés métalli- fères complexes de colorants, difficilement solubles dans l'eau,
    caractérisé par le fait qu'on emploie des composés complexes contenant des bases organiques solubles dans l'eau et des composés métallifères de colorants disazoïques ne contenant pas de groupe hydroxyle en position ortho relative- saent à un groupe carboxylique et contenant le groupement de formule :
    <Desc/Clms Page number 34> EMI34.1 l!.8..n..n.y HO ON -C Ik> C-14-K-R î - X-R-Li=N-C u 1 e c- 1-1 \ e HO OH AI A2 ou R-X-R représente le radical d'un composant de copulation ayant des propriétés substantiels, capable de copuler deux fois, (chaque fois dans une position voisine des groupes hydroxyles) et contenant au moins deux noyaux aromatiques , X désignant une liaison directe ou un pont et A1 et A2 représentant chacun un radical armotique dont font partie les atomes de carbone indiqués.
    15.) Des modes de réalisation du procédé conforme à la revendication 14 comportant une des caractéristiques suivantes : a) on emploie des composés métallifères de colorants EMI34.2 dîsazosoues ne contenant de groupe hydrosyle en position ortho relativement à un groupe carboxyle et contenant le groupement de formule ; EMI34.3 EMI34.4 où X désigne un poatj, A-, @t A2 ayant les significations indiquées à la revcndioat1oü 5l b) on utilise des composés métallifères de colorants disazoïques ne contenant pas de groupe hydroxyle en position <Desc/Clms Page number 35> ortho relativement a un groupe carboxyle et contenant le groupement de formule :
    EMI35.1 ou X désigne une liaison directe ou un pont, A1 et A2 ayant les significations de la revendication 3.
    16. ) Procédé de teinture au moyen de composés métallifères complexes de colorants, difficilement solubles dans l'eau, par le fait qu'on emploie des composes complexes contenant des bases organiques solubles dans l'eau et des composés métallifères de colorants disazoïques ne contenant pas de groupe hydroxyle en position ortho relativement à un groupe carboxylique et contenant le groupement de formule EMI35.2 où B1 et B2 représentent chacun un radical cyclique dont font partie les atomes de carbone indiqués 17.)
    Procédé de teinture caractérisé par le fait qu'on emploie des complexes métallifères des colorants de la formule indiquée à la revendication 8, complexes qui contiennent en plus du métal et du colorant des bases organiques solubles dans :
    . veau <Desc/Clms Page number 36> EMI36.1 z8. ) Un mode de réalisation de la S ' V 4ab1 'ylH'hi'UÜ 16p caractérise par l'emploie comme composé métallifère de complexes d'un colorant de formule @ EMI36.2 EMI36.3 où Y désigne un groupe -NH 2- ou un groupe p-osyéthylaminogene.
    19.) Procédé de teinture caractérisé par l'emploi de composés métallifères complexes conformes aux revendications 12 à 18, contenant, comme métal capable de former des complexes, un de ceux portant l'un des numéros atomiques 27 à 29 et plus spécialement du cuivrée 20.) Les matières conformes à la matières teinte suivant EMI36.4 le,- @vdiatiQs 12 19.
    21.) Procédé pour la préparation de composés complexes de coloat8p caractérisé en ce qu'on fait réagir de 1iammonia- que ou des bases organiques solubles dans l'eau, sur des com- pesés métallifères difficilement solubles dans l'eau,, de colorants ne contenant pas de groupe hydroxyle en position ortho relativement à un groupe earboxyle et contenant au moins un et au plus deux groupements d'atomes de formule ? EMI36.5 EMI36.6 Ou é déuîgne un T8-dieal ou 1y::''''c'\:
    yl, A Il --% <Desc/Clms Page number 37> aromatique et B un radical aromatique ou hétérocyclique dont font partie les atomes de carbone indiqués.
    22.) Un mode de réalisation de le. revendis tiers 21, caractérisé par le fait que, dans le groupement indiqué à cette EMI37.1 ew@nictiom, X désigne un groupe hydo10o 23.) Procédé pour la préparation de composés complexes 'de colorants, caractérise en ce qu'on fait réagir des bases organiques solubles dans l'eau sur des composés métallifères complexes, difficilement solubles dans l'eau, de colorants disazoïques ne contenant pas de groupe hydroxyle en position ortho relativement a un groupe carboxyle et contenant le, groupement d'atomes : EMI37.2 OH HO i HO OH 1;
    0 C-NN-R-X-R-NN-C "rio 1 A1 A2 HO OH ou R-X-R représente le radical d'un composant d@ copulation ayant des propriétés substantif, capable de copules deux fois (chaque fois dans une position voisine des groupes EMI37.3 hydrauliques), et contenab-at au ïiieîno doug radicaux aromatiques où X désigne une liaison ..'''- ou un pot9 Al et A 2 repré- sentant chacun un adical aromatique dont font partie les EMI37.4 atomes de carbone indiquéso 24.
    o Des modes ea réalisation d@ la rêwdi@ati@ !S3p comportait une des caractéristiques suivantes ? <Desc/Clms Page number 38> a) on pas*! de composes métallifères complexes, difficilement solubles dans l'eau, de colorants disazoïques ne contenant pas de groupe hydroxyle en position ortho rela- tivement à un groupe carboxyle et contenant le groupement de formule EMI38.1 où X est un pont soutenant de l'azotée tandis que A1 et A2 représentent chacun un radical aromatique dont font partie les atomes de carbone indiqués b)
    on part de composes métallifères complexes, EMI38.2 difficilement solubleo dans 198aug de eolorants dîsazoïques ne contenant pas de groupe hydroxyle en position ortho relative- EMI38.3 ment à un groupa carbosyl@ et contenant le groupement d'atomes EMI38.4 où X désigne une liaison directe ou un pont tandis que A1 et A2 représentent chacun un radical aromatique dont font partie les atomes de carbone indiqués c) on part de composés métallifères complexes!, difficile- ment solubles dans l'eau,
    de colorants disazoïques ne contenait pas de groupe hydroxyle en position ortho relativement à un <Desc/Clms Page number 39> groupe carboxyle et contenant le groupement de formule s EMI39.1 EMI39.2 où BI et B2 représentent chaewia un radical cyclique dont font partie les atomes de carbone indiqués.
    20 procède suivant la rewdicati@fi 24 @) caractérise par l'emploi d'un composé métallifère d'un colorant de formule : EMI39.3 EMI39.4 où Y est un groupe =NH2 ou un groupe P-O5syéthylrainog@&@o 26.) Procédé suivant l'une Ces evendifitio8' 21 à 5p caractérisé par l'emploi de composés métallifères contenant comme métal un de ceux qui dans .la classification périodique des éléments portent un des numéros atomiques 27 à 29. et plus particulièrement le cuivrée
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