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Publication number: BE543071A
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Description


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   La   pr6sonte   invention concerne de nouveaux colorants directs de la série   triazinique   qui, comme le   colorant.de     formule!   

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 EMI2.1 
 répodant à la formule générale: 
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 dans laquelle   (A-NH)-représente   le reste d'un acide   1-amino-     anthraquinone-2-sulfonique   dont le noyau anthraquinonique est   relie   en position 4 au groupe -NH- par   l'intermédiaire   d'un   groupe   pontal et   d'un   reste arylique exempt de substitutans comportant dos doubles liaisons, l'un au moins   de.$   restes (B) et (C) est de formule:

   -NH-R1-N=N-R2 et, lorsque   l'un   seulement des restes (B) et (C) répond à   cette   formule  ;) l'autre   est un reste de là composition A-NH- déjà   indiquée, ou     -on   reste de la série benzénique, tout au plus bicycliuqe, relié par un groupe aminogène à   l'anneau   triasinique, R1 désignant un reste benzénique relié en   position 1   au groupe azoïque et'en position 4 au   groupe   -HN-, et R2 représentant un reste benzénique renfermant en position 

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 paya. ,pat l'al>pox"G au groupe E.'a.Îaü.y'tZ "t-e'l ax<st.sa hydroxy et en position oriiho pca,r rapport à. ce dernier UJ,1. l.:,"1:'0'-11>0 carboxylique. 



  Oeu xta,rz; colorants sont par suite dt1l lu. cor- i? o i 1 1. :1.Ln e;Ú:il0ralc suivante: 
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 EMI3.3 
 dans laquelle (-IIN-A) représente le reste d'un-acide 1.e.m1no"'" :xatZrac.x¯t22o.,3.â,,wxqu don'h le noyau anthraquinoniquo esf :t'k11Ô en position 4 au groupe -NH- par l'intermédiaire .

   Ii t."11 g'roupo pontaI et d'un reste aryliqu.e exempt de s'absti"' tv,an. s comportant des doubles liaisons, R représente un .svc 1>e.ii!:xéli"ii.qno relie on position 1 au groupe azoïque et en j'.:.:J lt:1.011 ;1 Lxu groupe '"NiL", 2 un reste 'beKsénique renfermant un. ;:E. cr:;<. hydroxy en position para par rapport au groupe $7 Lt',1l ot 'L21 groupe carboxylique en position ortho par r* 'PÔF" 1 au ilie hydroxy, B représente 1U1 reste de la sërio iarx:i..e tout aU plus bicyclique, relie à l'anneau 'L:à..s..n;.yur, par üYl l.p:'0't:!.(Je Bminogene, et fi et n reprëaentent chacun 'un noo'C'J JhIl:,:r d. lU10 valeur au plus égale à 2, la somma m + n 'f'3'.Ta-r [:,U plus zoals f1. 3" On r-:'11'v'1on'b à. cas nouvea.l1X colorants en échangeant 14-$ j.-!-cv,3 à'N;e,1;>aiiiao ét GUll halogënure de ,:a2;

  ^y3. 9 de, 

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 préférence du chlorure de cyanuryle, contre des restes   d'em@nés   dans les colorants   formés,un     à   deux atomes d'halogene sont remplacés par le reste d'un acide   1-amino-   
 EMI4.1 
 anthraquinone-2-sulfonique, relié en position 4, par l'inter- ;édiaire d'un groupe pontal, à un reste aminoarylique ex-eut de substituants comportant des doubles liaisons, un 1 deu y- atomes d'halogène sont remplacés par le resté d'un bzz ram5 ,err¯oao:

  qua de formule 
 EMI4.2 
 laquelle R1 représente un reste benzénique relié   en '   position 1 au groupe azoïque et en position 4 au groupe 
 EMI4.3 
 HpN- e'bR2 représente un reste benzénique renfermant mi'groupe hydroxy en. position para par rapport au groupe azoïque et un groupe carboxylique en position ortho par rapport au   groupe   hydroxy et le troisième atome d'halogène restant encore éventuellement est remplacé par le reste d'une   aminé   au plus bicyclique de la série benzénique;

   pour former ces colorants, le dernier stade réactionnel effectué consiste 
 EMI4.4 
 en une réaction sur l'acide 1-aminoanthràquinone-2-sulfonique de la composition indiquée* 
Les composés   anthraquinoniques     'qu.on   emploira   comma'   substances de départ renferment en position 1 du noyau 
 EMI4.5 
 ?,:aùliruquinoni.q"ae 1zn groupa aminogêne, en position 2 un'gz;oiifa 

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 sulfonique et en position 4 un groupe pontal, de préférence un groupe -NH-.

   Ce groupe pontai est relié à un reste   amirto,-     aryliquo   ne   renformant   pas de substituants comportant dos doubles liaisons, c'est-à-dire ne renfermant pas, par exemple, de groupe sulfonique, de groupe oarboxylique ou de groupe NO2, mais pouvant toutefois ronfermer des substituants sans doubles liaisons, par exemple des atomes d'halogène comme le chlore. On obtient de bons résultats avec les composés anthraquinoniques de formule: 
 EMI5.1 
   dans   laquelle R représente un reste de la série   benzénique,   . de préférence   monocyclique,   en particulier un reste benzénique,   auquel   les deux groupes aminogènes sont   relira   en position para.

   On utilisera, de préférence,les composée anthraquinoniques de formule; 
 EMI5.2 
 dans   laquelle   X représentent un   8;tome   d'hydrogène ou de chore. 

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 EMI6.1 
 



  Cofn=11a on la ns.lt9 dans les composas du type des formules (4) et (5), c'est exclusivement le groupe mn1noe;ne prànnire relié au noyéru.benzénique qui réagit our les atome d'halogène de l'halogénure de cyanui7le. Comme exemples de substances de départ appropriées des formules (4) et (5), on citera:

   
 EMI6.2 
 1.'e.eàLào l-amino-4-' ( 3 ' '-chlor-4 ' -'aminophënylamino ) -anthraquinone-" 2 - sulfol1.:i.que, et notamment l'acide 1...amino-4-( 4' ...aminophényl- acn¯tno ) a,xathrs.qunon.e2sulon.i.que 
Avant que n'ait lieu, comme dernier stade réactionnel, la condensation avec un composé anthraquinonique du genre' 
 EMI6.3 
 indiqua on condense 1 thalogénure de eyanurye par au iaolRCt un atome d'halogène, aveo un colorant aminoa,o ze de formule,H2Nr-N=N2 dans laquelle EL. représente un reste fJúllZ0y.\.ique relié en position 1 au groupe azoïque et en   position   4 au groupe   aminogène,   et R2 représente un reste benzénique renformant en position para par rapport au groupe 
 EMI6.4 
 a2àÔJ1qiie un groupe llydroxy et en position ortho par rapport ÉÀ CE  dernier un groupe carboxylique.

   Les restes benzéniques i?, et/ou R2 peuvent encore porter d'autres substitunnts, par exemple des groupes   alcoyle   ou alcoxy   inférieurs,   entre autres des groupes méthyle ou méthoxy. Comme exemples, on citers les composas suivants,., 
 EMI6.5 
 1 ' acido -6nam.no. iydroxyZ,1  .azobenzne3   carlaarl3.qua 3 'de 2-chloYa°.amiaoyQ   -hydroty,1   wao GSrl;

  nc' ab 

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 carboxylique, 
 EMI7.1 
 l'acide 2-néGhylw4-amïna-5 méthoxy-4'rhydroxypl,1   -azobenzne- 3'-oarboxylique, l'acide 4amino-°' -hYa'axy 5     méhy 1-l,1' -azabenzéne-3' -carbo- xyliqU6? l'acide 2 méthyl-°-am.no-5.méthoxy-° hydroxy-3 -oarboxy-1,1 - azobenzéne-5'-sulfoniquoo 
Comme amines de la série benzénique auxquelles on doit le cas échéant également faire appel pour la condensation, on envisage l'aminobenzène proprement dit, ainsi que des   aminobenzênes   substituée au noyau, par exemple le chloro- 
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 ou le méthylaminobenzéne, ainsi que le N-méthylaminobenzêne, le N-éthylaminobenzono, l'acide aminobenzene-3- ou 4"sulfo- nique, l'acide   aminobenzène-3-   ou -4-carboxylique, l'acide   @   
 EMI7.3 
 l-amino-4-hydroxybenzéne-3-oarboxyliqueJ de plus,

   également des amines condensées de la série benzénique, telles que l'acide 1-(° -am.nobenzoylamino).-°-hydroxybenzne-3-oarboxyl.que. 



   En tenant compte de l'ordre qui est indiqué ici pour les divers stades de condensation, on peut remplacer les trois atomes d'halogène de l'halogénure de   cyanuryle   par des restes d'amines, par exemple comme suit! 
On fait réagir un mol d'halogénure de   cyanuryle   sur! 
 EMI7.4 
 7L. 1 mol d'un composé de formule H2N-RI-N=N-R. 



  2 mol d'un composé de formule H2N-A 

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 II. 2 mol d'un composé de formule H2N-R1-N=H-R2 
1 mol   d'un   composé do formula H2N-A III. 1 mol d'un composé de formule H2N-R1-N=N-R2 
1 mol d'un   composé   de formule B 
1 mol d'un composé de formule H2N-A (La signification de A, B, R1 et R2 ressort des indications ci-dessus). 



   Conformément à l'invention, pour préparer les nouveaux colorants, la condensation avec le composé amino- anthraquinonique a lieu en dernier lieu. Cependant   il existe   encore diverses possibilités   quan à   l'ordre d'exécution des réactions. Dans le   cas 1,   on peut condenser le produit de condensation d'un mol d'halogénure de   cyanuryle     et   d'un mol de colorant aminoazoïque, avec deux mol du composé amino- anthraquinonique, ou bien on peut effectuer cette dernière condensation en deux stades avec chaque fois un mol d'un composé aminoanthraquinonique. 



   Les produits   de condensation   d'un mol d'halogénure de cyanuryle avec deux mol de colorant aminoazoïque qui sont à utiliser dans le cas II, peuvent être obtenus en un seul stade réactionnel, pour autant qu'on utilise deux mol du même colorant   aminoazoïque.   En générale, il est toutefois   avantageux   de ne condenser d'abord avec l'halogénure de   cyanuryle   qu'un mol d'un tel colorant aminoazoïque ot de faire réagir le produit obtenu sur un second mol de colorant 

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 ojuinoasoïquo, surtout lOl'LJÇ1Ue l'on utilise deux aolorantv ujminoaso Iqua a différents. 



   En ce qui concerna 10 cas III, pour la condensation avec le composé   aminoanthraquinonique   on a besoin du produit rationnel obtenu à partir d'un mol d'halogénure de   oyanuryle,   d'un mol de colorant aminoazoïque et d'un mol d'une amine de la série benzénique. On prépare avec avantage des produits   réactionnels   de ce genre en condensant l'halogénure de   cyanuryle   tout d'abord avec le colorant aminoazoïque, puis aveo l'amine du type B. 



   Toutes ces condensations ont avantageusement lieu   ,   des valeurs du pH comprises entre 5 et 7. Suivant les substances de départ, il peut être avantageux d'augmenter quoique peu la valeur du pH lorsqu'on passe d'un stade au suivant. En général, il est à recommander de maintenir le plus possible constante la valeur du pH dans chacun des stades, ce qui est bien possible en procédant à. un   contrôle   constant et en neutralisant les hydracides   halogènes   libérés, par exemple à l'aide de carbonates alcalins ou d'hydroxydes   alcalins.   



   Le présent procédé permet d'obtenir des colorants qui sc caractérisent par une composition unitaire et des nuances pures, et possèdent de précieuses propriétés tinctoriales, par exemple une bonne   solidité à   la lumière, une bonne solidité à l'eau et au lavage, ainsi qu'un bon pouvoir 

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 d'égalisation. 



   Les colorants obtenus suivant le présent procédé permettent de teindre et d'imprimer diverses matières, par exemple celles d'origine animale comme la laine, la soie ou le cuir, en particulier toutefois de teindre et d'imprimer des fibres cellulosiques, comme le lin, le coton, la rayonne ou la fibranne de cellulose régénérée. Si les colorants renferment des groupes formateurs de complexes métallifères, par exemple des groupements o=hydroxycarboxyliques, ils peuvent alors être traités en substance ou sur la fibre avec des agents capables de céder des métaux, de préférence avec des agents capables de céder du cuivre. 



   Dans les exemples non limitatifs qui suivent et' sauf indication cohtraire, les parties et pourcentages s'entendent en pois et les températures sont indiquées en degrés centigrades. Les indications qu'on trouvera ci-après, relativement au nombre de "mol" des diverses substances à faire réagir entre elles, sont à prendre non seulement au sons propre de cette expression, selon lequel un mol indique le nombre de grammes correspondant au poids moléculaire, main sont à considérer également comme des valeurs de rapports, restant entendu qu'on pourra faire varier la quantité absolue tout en conservant le rapport moléculaire prescrit. 

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 EMI11.1 
 



  E;)iRr p19 1 A une finn t311:7j.O7xlll:.CTtI dl'} 18; 5 partiou do ChÜ,111.1.l':.t ,L) ,ce c,jr;1 , ;v zààrie cta,nd 500 pm''t:loI3 el 9 (J).U glacÓo, an 'r.jczi.: e'n' ;wji,1:iJ::t vigol1.L'úuJomcnt 'une solution du sol du aodiu<n de ?), '7 pM'tiea d'acide 4"'ùXt1ino'''4 t ..,hydI'mcy-l, 10 ..,azobc;H1ZÙ:tiI:;."'3 t- 13: ,'.'b\;'I::yii(l'1.lfi dans 600 parties à'eau et maintient la lompis- rahu'o  . o y5  en ajou-bant de la glace. En ajoutant simultané" j;J,jl't; ecu-bie a. soutte une solution diluée d"hydroxyde do roct:Lmn, on maintient entre 5 et 6 la valeur du pH. Au bout da 30 minutes environ, la première condensation est' s2nn e Eu ajoutant avec précaution une solution diluée d'hydroxyde de;} sodium, on o. jvs-Gs , 5 la valeur du plI -puis ajoute 9,3 parties' d t  ni.110bez ne et porte la vompraxre . 40 . On agite 2 heureg à cette température.

   Pendant ce temps la valeur du pli s'abaisse habituellement A 5,5 environ. On l'ajuste à nouveau à 6,5, ajoute une solution du sol de '30 àXL1?11 do 409 parties d'acide l-amino-4-(4"-aminophenyl- ;'.z:irj axx-h^:c.z.aon,s2.asu:L'anq,v.s dans 1000 parties d'eau 1,}J12u;v}e et porte le mélange réactionnel Ei, une faible ëbul- lition. On maintient à l t ébullition pendant 48 heureD, au rstlux? et veille, > en ajoutant une solution diluée '" ' li,lrtl"t'iJà>5'd'9 de 80dlLlWl, à oe que la valeur du pH soit 1>?:i,jo<;ce.;J comprise entre 6,0 et 6,B. 



  Ou 9.;Jo't:tÍ:O alors au mélange , éac:8.c'nxaßi. 20 partie (1,(' C.rFac.vrc do sodium ot relargue le colorant. Il teint 

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 le coton et la rayonne de viscose en des nonces pures, d'un vert tirant sur le jaune, d'une bonne solidité au lavage et à la lumière. Par un traitementsubséquent avec des agents   capables   de céder du cuivre, on déplace la nuance vers le vert-jaune et améliore notablement la solidité aux traitements en présence d'eau. 



   Si l'on remplace dans l'exemple ci-dessus, lors de 
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 la seconde condensation, les 9p3 parties d' aminoben2;?me par 15,3 parties de 4-.hydroxy-3-carboxy-aminobenzene, on obtient alors un colorant très semblable. 



   Si, pour la condensation au troisième atome d'halogène du chlorure de cyanuryle, on emploie 44,4 parties d'acide 
 EMI12.2 
 1-n.inoQ. i 3   -ahlor$   -am3nophénylam3.na ) =xs,nthrag,uinon2-- ru3.onique. au lieu de 40,9 parties de l'acide 1-amino=4 (41-a-minophénylamino)-n-nthraquînone-2-aulfoniques on obtient un colorant ayant des propriétés analogues. 



   Exemple 2 
 EMI12.3 
 .....,...........-.--..- A partir de 18,5 parties de chlorure de cyanuryle -et de 25, 7 parties d'acide 4-aminô-4'-hydroxy-1,l'-azo- ben3ene-3'"carboxylique, on prépare le produit de condensation primaire suivant les indications de l'exemple 1. A ce mélange réactionnel, on ajoute,à un pH de   6,5,   encore 
 EMI12.4 
 25,7 parties d'acide 4'-amino-4'-hydroxy-l,l'-azobenzeno- 31-carboxylique sous la forme de'son sel de sodium, en 

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 solution dans 300 parties d'eau, puis agite bien à 40  pondant 2 heures. En ajoutant Une solution diluée d'hydroxyde de sodium, on   maintient   constamment la valeur du pH entre 6,0 et 6,5.

   On ajoute alors 40,9 parties   d ' acide   1-amino-4-(4'-aminophénylamine)-anthraquionoe-2- sulfonique sous la forme de non sel de sodium,en solution   dans   1000 parties d'eau, puis, tout en agitant, on maintient le mélange réactionnel à. faible ébullition, au reflux, pendant 60 heures. 



   On rend le mélange réactionnel alcalin à l'aide de 20 parties de carbonate de sodium et relargue le colorant' formé à l'aide de chlorure de sodium. Il teint les fibres cellulosiques en des nuances pures, solides à la lumière, d'un vert jaunâtre qui, par cuivrage subséquent ou lorsqu'on teint ce colorant selon le   procède   de teinture en un bain avec cuivrage subséquent, tirent encore davantage sur le jaune, leurs solidités aux traitements en présence d'eau étant fortement améliorées. 



   Exemple 3   @   
A partir de 18,5 parties de chlorure de cyanuryel et de 25,7 parties d'acide 4-amion-4'-hydroxy-1,1'-azo- benzène-3'-carboxylique, on prépare le produit de condensation primaire suivant les indications   de'l'exemple   1. Au mélange réactionnel,on ajoute, à un pH de 6,5, 82 parties d'acide 

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 EMI14.1 
 1....amino-4"''' (4 e -aminophénylamino )-anthraquinone-2.-sulfonj.quG sous la forme de son sel de sodium, en solution dans 1800 parties   d'eau,   porte à   l'ébullition,   puis tout en agitant, en maintient   :

  pendant   48 heures à faible ébullition au reflux. 
 EMI14.2 
 %in ajoutant de temps en temps une solution diluée .àflIiyc1roxyàu de sodium, au fur et à mesure que la condensation se produit, 
 EMI14.3 
 on ma-intient la valeur du pH entre 60 et 6e5. 



  On rend le mélange réactionnel   alcalin en   y   ajoutait   
 EMI14.4 
 20 parties de carbonate de sodium et relarga6 le color&nt f'o2'Mé à. ]. aide de chlorure de sodium. Il teint les fibres cellulosiques do-0 nuances vertes, -très puZ'e3 d  'U11e bortn0. so:id;i:é 1l lavage où é1 la lumière. 
Exemple 4 Dans un bain de teinture renfermant, pour 3000 
 EMI14.5 
 parties deaUj, -une paK'tie du produit te:rnaire de condensation de chlor-ure de oyanuryle que l'on obtient suivant l''exeBtple 1, on 9,R-tre il 4   avec 100 parties d'un filé de coton, teint 11XlO h::;v.:;:,o en portant la température! à 90', $ ajoute 30 p art¯ 16 ce sulfate do sodium cristallisé et teint encore une hauro à 93 "35 +  Ài rinos encuite le coton et le scumst au 'tf*it6nien'b de finition il ost teint en une nuance pre d'un vert tirant sur le jaune;

  , et les teintures ae 'fi3BaC'3éJ"SL±5r*iQ0 par (le bO!1'1GS solid:Ltés a'ax traitements an 

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 EMI15.1 
 d'eau et par une bonne solidité à la lunibre. 



  :15:1 oOl.'UnettCll1t la teinture à un tnaitement subséquent avec doa agents capables de céder du cuivre, on peut encore amélioJ:'0:t.' les solidités aux traitements en présenoe d'eau.

Claims

Revendicitions @ I. Un procédé de préparation de nouveaux colorants directs de la série triazinique, par échange des atomes d'halogène d'un halogénure' de cyanuyrle, caractérisé par le fait que, dans les colorants formés, un à deux atomes d'halogène sont remplacés ]car le reste d'un acide 1-amino- anthraquinone-2-sulfonique relié en position 4, par l'inter- médiaire d'un groupe pontal, à un reste amino-arylique exempt de substituants comportant des doubles liaisons,

un à deux atomes d'halogène sont remplacés par le reste d'un colorant aminomonoazoïque de formule EMI16.1 A2N 'R1-16 N.R2 dans laquelle R1 représente un reste benzénique relié en position 1 au groupe azoïque et en position 4 au groupe H2N et R2 représente un reste benzénique renfermant un groupe hydroxy en position para par rapport au groupe azoïque et un groupe carboxylique en position ortho par rapport au'groupe hydroxy, et le troisième atome d'halogène restant encore éventuellement est remplacé par le reste d'une amine au plus bicyclique de la série benzénique, le dernier stade réactionnel effectué consistant en la réaction EMI16.2 sur un acide 1-aminoanthraquinone-2sulfon3.que de la composition indiquée. <Desc/Clms Page number 17>

Le précent procédé peut encore être caractériel par les points suivants: EMI17.1 l) On utilise commo stibstanoe de départ un acide 1-amino'-' ro'lthr::1.qu'inone-2-aulfonique de formule EMI17.2 EMI17.3 dans laquelle R représente mi reste monooyolique de'la série benzénique. ' 2) On utilise comme substance de départ un aci4e l'amino- EMI17.4 anthraquinone-2-sul.foniqae de formule; ) EMI17.5 dans laquelle X représente un atome d'hydrogène ou de chlore.. EMI17.6

3) Lors de la condamnation d'un moi d'hniogénlrre de cyazrxiae-le avec un mol du colorant aminoazoïque, avec un mol dl=e amine de la série benzénique et avec un mol d'un u.cid.o IFüminoanthraquinone-2-sulfonique de la composition ladlque,ee'on utilise oomme substances de départ des ainines monocycliques dé la série benzénique. <Desc/Clms Page number 18>

4) On condense l'halogénure de cyanuryle d'abord avec le colorant aminoazoïque, puis avec l'amine monocyclique de la série benzénique et ensuite avec le composa anthraqui- nonique.

5) On utilise comme substance de départ du chlorure de cranuryle.

II. A titre de produits industriels nouveaux: 6.) Les colorants directs de la série triazinique qui répondent à la formule! EMI18.1 EMI18.2 dtl:is laquelle '(A lt} représente le reste d'un acide .1--amiiic- an#h::aquinone. 2-sulfomi,que dont le noyau ahraqu3.non:qu ost ::'el1é en position 4 au groupe 1QI par l* intermédiaire d 1.1?\ groupe pontal et d'un reste arylique exempt de sv''ù3.-ua.'s comportant des doubles liaisons, l'un au .oic3 des restes (B) et (CJ) est de formule: .,.,HN"",HI-N =N R2 .¯EsW..qlXC3 l'un seulement des restas (B) et (C) répond 'à cbts xc. ;u # , J 1 aubft 1<3,1: tm reste Ce la c;cmpeï.t;:cz ;lTi4 dé;j;à. indiquéo, ou l.'C:l refrJ.;e de le. ;éz.i¯e Dem5én:Lqu.e, toni au :p...U1S b:!.cycliq3j, re3.i:é zal u.1? groupa amiuogone z. a:nul;

6:1.:1. tti'.a'=ïniqi;a, 1\ :!.'6:rn:ésen.t2','!.,!'1 11.11 regto 'hf:mz6i1:tque rel:1.<1 en <Desc/Clms Page number 19> position 1 au groupe azoïque et on position 4 un groupe -NH-, et R2 représentant un reste bonzénique renfermant en position para par rapport au groupe azoïque un groupe hydroxy et renfermant en position ortho par rapport à ce dernier un groupe carboxylique.

Si) Les colorants directs de la série triaìnique qui EMI19.1 :r;'époï:1<1en' la formule: EMI19.2 dans laquelle (-HN@@) représente le reste d'un acide 1-amino- EMI19.3 n:(l'{hX'aquln,)11e...2"'f.lulfo!l:

lquo dont le noyau m1thraquinopiqUe est relié en. position .4. au groupe -NE- par l'intermédiaire d'un groupe ponte,1 et d'un reste arylique exempt de EMI19.4 substituants comportant des doubles liaisons, Ri représente un roste benzénf.que relie en position 1 au groupe azo.±que et en position 4 au groupe R2 représente un reste honMnique renfermant un giotpe hydroxy en position para par rapport au groupe azobflque et un groupa oarboxylique en position ortho par rapport au groupe hydroxyle,, B rep:r;8en'bo im :1'(!S'::;o de la )0ri(-) boïls-nirue, s.u plue:! bicycl'ique, relis à ;, #i,vnc=v,v, par ur,!. gr0'V,pe enii-nogëne,, et m ()t n chacun un nombre entier d:uno vu.lcur au pluo ôgale; H y la somme M. -4- n ail plus éeale Ii 3. <Desc/Clms Page number 20> EMI20.1

8) Los colorera directs, tElls que ceux définis 60'\18 6) 'E 7)j, dont le rente (A-NH-} x.4pond à la formule: EMI20.2 dans laquelle R représente un reste monooyclique de la série benzénique.

9) Les colorants directs du genre de ceux définis noua 8), dont le reste (A-NH-) répond à la formule: EMI20.3 dans laquelle X représente un atome d'hydrogène ou de chlore.

III. Un procédé de teinture at d'impression caractérisé par le fait qu'on utilise pour sa mise en oeuvre les colorants directs qui ont été définis sous 6) à 9).

IV. A titre de produits industriels nouveaux, les matières teintes ou imprimées par la mise en oeuvre du procéda défini EMI20.4 ooiw III), i3olw III). ' ."."""